公开(公告)号：CN114853989B

公开(公告)日：2023-09-08

申请号：CN202210549273.6

申请日：2022-05-20

申请人： 中化学东华天业新材料有限公司 ,  东华工程科技股份有限公司 ,  新疆天业(集团)有限公司

发明人： 孙祥斌 ,  宋晓玲 ,  刘征 ,  黄东 ,  钱俊 ,  王明亮 ,  喻军 ,  吴越峰 ,  王祖芳 ,  徐文佳 ,  刘朝

IPC分类号： C08G63/183 ,  C08G63/85 ,  C08G63/87

摘要： 本发明涉及一种用于PBAT聚合的高效催化剂的制备方法，属于催化剂技术领域。制备操作如下：将溶剂与第一活性剂、第二活性剂、第三活性剂、第四活性剂，依次在不同的加热温度、加热时间的条件下，充分搅拌获得前驱体，并将前驱体在30‑50℃条件下，静置12‑24小时，制得高效催化剂。高效催化剂使己二酸和1，4‑丁二醇的酯化反应，反应温度降低至150℃，反应时间缩短至1小时。高效催化剂使对苯二甲酸和1，4‑丁二醇的酯化反应，反应温度降低至180℃，反应时间缩短至2小时；在PBTA聚合阶段，高效催化剂缩短聚合时间至2小时。聚合出的PBAT聚酯，色泽亮白；PBAT的分子量均超过105 g/ml，端羧基含量低于20 mol/t，其拉伸强度≥40MPa，拉伸伸长率≥700%，PBAT表现出优异力学性能。

公开(公告)号：CN114891195A

公开(公告)日：2022-08-12

申请号：CN202210385554.2

申请日：2022-04-13

申请人： 东华工程科技股份有限公司 ,  新疆天业(集团)有限公司

发明人： 刘征 ,  宋晓玲 ,  孙祥斌 ,  黄东 ,  钱俊 ,  王明亮 ,  喻军 ,  吴越峰 ,  王祖芳 ,  徐文佳 ,  刘朝

IPC分类号： C08G63/85 ,  C08G63/84

摘要： 本发明涉及一种用于催化生物降解共聚酯缩合的催化剂的制备方法，属于钛系催化剂技术领域。制备操作如下：（1）通过二羟基化合物、环内酯与环醚，制得溶液A；（2）通过单羟基化合物、钛化合物和铝化合物，制得溶液B；（3）将溶液B缓慢加入到溶液A中反应，得到催化剂，所述催化剂为白色液体。所述催化剂催化制备的共聚酯树脂色值中L值≥78、a值≤4、b值≤7，熔融指数为3～5 g/10min，特性黏度为1.2～1.8 dl/g。本发明的制备工艺简单，制备条件温和，所用原材料均为大宗商品，成本低廉，配置过程中无三废产生。

公开(公告)号：CN114853989A

公开(公告)日：2022-08-05

申请号：CN202210549273.6

申请日：2022-05-20

申请人： 东华工程科技股份有限公司 ,  新疆天业(集团)有限公司

发明人： 孙祥斌 ,  宋晓玲 ,  刘征 ,  黄东 ,  钱俊 ,  王明亮 ,  喻军 ,  吴越峰 ,  王祖芳 ,  徐文佳 ,  刘朝

IPC分类号： C08G63/183 ,  C08G63/85 ,  C08G63/87

摘要： 本发明涉及一种用于PBAT聚合的高效催化剂的制备方法，属于催化剂技术领域。制备操作如下：将溶剂与第一活性剂、第二活性剂、第三活性剂、第四活性剂，依次在不同的加热温度、加热时间的条件下，充分搅拌获得前驱体，并将前驱体在30‑50℃条件下，静置12‑24小时，制得高效催化剂。高效催化剂使己二酸和1，4‑丁二醇的酯化反应，反应温度降低至150℃，反应时间缩短至1小时。高效催化剂使对苯二甲酸和1，4‑丁二醇的酯化反应，反应温度降低至180℃，反应时间缩短至2小时；在PBTA聚合阶段，高效催化剂缩短聚合时间至2小时。聚合出的PBAT聚酯，色泽亮白；PBAT的分子量均超过105 g/ml，端羧基含量低于20 mol/t，其拉伸强度≥40MPa，拉伸伸长率≥700%，PBAT表现出优异力学性能。

公开(公告)号：CN117384369A

公开(公告)日：2024-01-12

申请号：CN202311200813.0

申请日：2023-09-18

申请人： 东华工程科技股份有限公司

发明人： 孙祥斌 ,  喻文韬 ,  刘征 ,  李晓茉莉 ,  杜玉莹 ,  钱俊 ,  汪炎 ,  喻军

IPC分类号： C08G63/85 ,  C08G63/183 ,  C08G63/78

摘要： 本发明涉及一种钛系复合液相催化剂的制备方法，具体涉及用于聚对苯二甲酸丁二酸丁二醇酯（PBST）聚合的催化剂的制备。操作如下：（1）将纳米载体前驱物和改性剂加热反应，得到载体乳液；（2）将载体乳液通过砂芯过滤，抽滤，真空干燥，得到纳米载体；（3）纳米载体、钛酸酯和母液加热混合，得到催化剂前驱液；（4）将催化剂前驱液和抗氧化剂常温下混合均匀，制得复合液相催化剂；本发明复合液相催化剂为透明液体，密度1.5‑1.8g/mL，温度25℃条件下的折光率为1.416‑1.492。本发明在制备过程中，没有使用锗系和锑系催化剂，因此在制备PBST聚酯产品时自然没有锗系和锑系催化剂带来产品雾化和发灰的现象，产品色相优质。

公开(公告)号：CN118791721A

公开(公告)日：2024-10-18

申请号：CN202411269129.2

申请日：2024-09-11

申请人： 东华工程科技股份有限公司

发明人： 孙祥斌 ,  李晓茉莉 ,  刘征 ,  钱俊 ,  喻文韬 ,  杜玉莹 ,  汪炎 ,  陈瑶 ,  喻军

IPC分类号： C08G63/85 ,  C08G63/183 ,  C07F9/24

摘要： 本发明提供了一种用于PBAT聚合的催化剂及其制备方法和应用。所述催化剂由四氯化钛、乙醇胺和磷酸酯制备得到。经测试，使用本发明提供的催化剂聚合得到的PBAT聚酯色泽亮白，L≥78，a≤3，b≤8，端羧基含量低于30 mol/t；PBAT的力学性能：拉伸强度≥30 MPa、断裂伸长率≥600%。可见，本发明提供的催化剂改善了PBAT母料的产品性能，拓宽了PBAT的使用条件及应用领域。另外，本发明提供的催化剂能够降低PBAT聚合过程中羧基含量，提升色相，对PBAT工业化生产和应用具有重要指导意义。

公开(公告)号：CN117946374A

公开(公告)日：2024-04-30

申请号：CN202410017669.5

申请日：2024-01-05

申请人： 东华工程科技股份有限公司

发明人： 喻文韬 ,  杜玉莹 ,  李晓茉莉 ,  刘征 ,  孙祥斌 ,  钱俊 ,  毛宇杰 ,  汪炎

IPC分类号： C08G63/183 ,  C08G63/85

摘要： 本发明公开了一种高性能聚对苯二甲酸丁二醇酯的合成方法，属于聚酯合成领域。该方法以对苯二甲酸和1，4‑丁二醇为原料，在金属钛酸酯、有机双齿或多齿氮配体、助剂的作用下经过酯化、预缩聚和终缩聚等过程，制得聚对苯二甲酸丁二醇酯。本发明方法制备的聚对苯二甲酸丁二醇酯的特性粘度>1.1dl/g、色相L值>88、b值＜5、端羧基 250％、悬臂梁缺口冲击强度>6.0kJ/m2、分子量分布窄。本发明合成方法简单、易于操作；钛系催化剂无需进行预先改性制备，将催化体系各组分按一定配比在反应物浆料中升温搅拌一段时间即可制得，充分混合后即可直接进行后续的酯化、预缩聚和终缩聚，无需对反应流程、设备进行大规模改动，操作便捷。

公开(公告)号：CN117384370A

公开(公告)日：2024-01-12

申请号：CN202311201391.9

申请日：2023-09-18

申请人： 东华工程科技股份有限公司

发明人： 孙祥斌 ,  喻文韬 ,  刘征 ,  许娆 ,  钱俊 ,  汪炎 ,  喻军

IPC分类号： C08G63/85 ,  C08G63/87 ,  C08G63/183 ,  C08G63/78

摘要： 本发明涉及一种用于聚对苯二甲酸丁二酸丁二醇酯聚合的催化剂的制备方法，属于催化剂的技术领域。操作步骤如下：（1）将甘油醚和低碳醇加热搅拌，制得第一前驱体溶液；（2）将甘油酯和第一前驱体溶液加热搅拌，制得第二前驱体溶液；（3）将磷酸酯和第二前驱体溶液加热搅拌，制得第三前驱体溶液；（4）将钛酸酯和第三前驱体溶液加热搅拌，制得第四前驱体溶液；（5）将第四前驱体溶液在加热，静置，制备得到催化剂；所述催化剂为透明液体，密度为1.3‑1.9g/mL，温度25℃条件下的粘度为95‑135mPa·s。本发明催化剂的制备中没有引入“锑系”和“锗系”化学物质，保证了聚对苯二甲酸丁二酸丁二醇酯不存在重金属，减小对生态环境的压力，保障了人体使用的安全性。

公开(公告)号：CN117820612A

公开(公告)日：2024-04-05

申请号：CN202311740808.9

申请日：2023-12-18

申请人： 东华工程科技股份有限公司

发明人： 喻文韬 ,  刘征 ,  张龙 ,  李晓茉莉 ,  杜玉莹 ,  孙祥斌 ,  钱俊

IPC分类号： C08G63/183 ,  C08G63/85

摘要： 本发明涉及一种聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯（PBAT）的合成方法，属于聚酯合成领域。制备操作如下：将钛酸酯、有机双齿或多齿氮配体、助剂分别加入到浆料中经过酯化、预缩聚和终缩聚等过程，最终冷却出料，得到聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯，其熔融指数4.5～7.2g/10 min，羧基10.5～15.4mol/t，色相L‑86.1～88.8;a‑0.01～0.2;b‑3.3～4.4，拉伸强度26～35MPa，断裂伸长率935～1015%；本发明使用的催化体系无需预先对金属钛酸酯进行改性，将催化体系各组分按一定配比在反应物浆料中升温充分搅拌一段时间即可制得，解决了目前生产中钛系催化剂因活性高副反应多需提前改性的问题。

公开(公告)号：CN113214460A

公开(公告)日：2021-08-06

申请号：CN202110675715.7

申请日：2021-06-18

申请人： 东华工程科技股份有限公司

发明人： 孙祥斌 ,  刘征 ,  钱俊 ,  喻军 ,  刘海涛 ,  钱贵菊

IPC分类号： C08G63/183 ,  C08G63/83 ,  C08G63/84 ,  C08G63/85 ,  C08G63/87

摘要： 本发明涉及催化剂的技术领域，更具体地，涉及一种复合催化剂的制备方法及其在聚合制备PBAT中的应用。将纳米载体、改性剂和钛酸酯加至溶剂中，在30~120℃的条件下加热2~5小时后，得到催化剂乳液；催化剂乳液通过砂芯过滤得到催化剂固体，催化剂固体在真空环境下，以60~100℃干燥12小时以上，得到固体颗粒状的复合催化剂，该复合催化剂、己二酸、对苯二甲酸和1，4‑丁二醇按比例加入聚合釜，在1小时内快速升温至180℃以上，进行聚合反应后在230~250℃下缩聚反应1‑4小时，得到PBAT聚酯的拉伸强度≥35MPa，PBAT聚酯的断裂拉伸应变≥500%，同时规避了在制备PBAT聚酯过程中锑系催化剂的使用，避免了聚酯产品“雾化”现象，在后期PBAT降解过程中，也减小了对环境的重金属污染。

公开(公告)号：CN113443614A

公开(公告)日：2021-09-28

申请号：CN202110793164.4

申请日：2021-07-14

申请人： 东华工程科技股份有限公司

发明人： 孙祥斌 ,  钱俊 ,  刘征

IPC分类号： C01B25/231 ,  C01F11/46

摘要： 本发明公开了一种二水‑半水湿法浸提磷酸工艺中二水硫酸钙转化α‑半水硫酸钙的方法，第一阶段：在低温情况下通过硫酸侵提磷矿，侵提出磷酸，同时反应生产CaSO4·2H2O；第二阶段：将温度提升至100℃以上，反应过程处于转晶阶段，在不分离浸提出磷酸的前提下，通过外加复合转晶剂，将生成的CaSO4·2H2O转化为可控形貌及长径比的α‑CaSO4·0.5H2O。本发明通过利用主要成分为无机硫酸盐转化剂、有机酸及有机酸盐缓冲剂和水溶性分散剂及助剂复配的复合添加剂，在一步法湿法磷酸生产工艺中，不分离磷酸浆液的前提下，促进片状的CaSO4·2H2O转化为柱状的α‑CaSO4·0.5H2O，实现磷酸生产过程中，二水石膏固体废弃物的直接高附加值利用。