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公开(公告)号:CN107335444A
公开(公告)日:2017-11-10
申请号:CN201710438370.7
申请日:2017-06-12
Applicant: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
IPC: B01J23/887 , B01J21/18 , C07C29/156 , C07C31/02 , C07C31/08
Abstract: 本发明公开了一种用于合成气制备低碳醇的高效催化剂及其制备方法。本发明催化剂以M1a-Mob-M2c-CNTsd-S为结构通式,其中,M1代表Co或Ni中的一种或两种,M2代表碱金属K、Na、Cs中的一种或几种,S代表复合氧化物载体TiO2-SiO2或SiO2-Al2O3;a、b、c、d分别代表各物质在催化剂中的质量分数,其中a=10%~20%,b=20%~40%,c=0%~5%,d=10%~20%,余量为复合氧化物载体。本发明催化剂的制备方法简单,主要采用原位负载的方式,将金属及碳纳米管沉积到载体上,后利用喷雾干燥得到金属高分散,碳管均匀分布的低碳醇催化剂粉体,经焙烧后该催化剂具有C2+醇收率和选择性高,较强的抗硫性和较长的使用寿命的优点。
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公开(公告)号:CN106747591A
公开(公告)日:2017-05-31
申请号:CN201611029989.4
申请日:2016-11-15
Applicant: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
CPC classification number: C04B38/0645 , B01J32/00 , B01J35/1019 , B01J35/1042 , B01J35/1061 , C04B35/10 , C04B2235/96 , C04B38/0054
Abstract: 本发明提供一种大孔容氧化铝载体的制备方法,包括将无定形氧化铝在添加剂作用下经固相转晶,捏合、成型,经干燥、焙烧得到氧化铝载体。本发明方法制备的氧化铝载体具有方法简单、耗水量小、成本低廉、孔容大、机械强度高的特点,适合用于多种催化剂领域,特别是需要大孔容的油品加氢催化剂领域。
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公开(公告)号:CN104353503B
公开(公告)日:2016-05-18
申请号:CN201410645711.4
申请日:2014-11-12
Applicant: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
Abstract: 本发明为一种球形硅铝复合载体的制备方法,其特征在于:在铝胶中加入二氧化硅,混合均匀;缓慢加入海藻酸盐溶液,搅拌均匀,制成混悬浆料;将混悬浆料滴入多价金属阳离子溶液中形成球状复合凝胶颗粒;取出凝胶颗粒,进行干燥、焙烧得到球形硅铝复合载体;其中:所述铝胶是氧化铝水凝胶或纳米氧化铝溶胶;所述二氧化硅的加入量为以Al2O3计的铝胶质量的0.1~3倍;所述混悬浆料中重量固含量为5~25%、海藻酸盐重量含量为0.3~5%;所述可溶性海藻酸盐为海藻酸钠、海藻酸钾、海藻酸镁、海藻酸铵中的一种或多种;所述多价金属阳离子溶液为0.1mol/L~饱和浓度的铝、锌、钙、铜、铁、亚铁、钴、锰或镍离子的盐溶液。本发明方法得到的球形硅铝复合载体强度高、孔容大、堆比小。
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公开(公告)号:CN105363462A
公开(公告)日:2016-03-02
申请号:CN201510658043.3
申请日:2015-10-12
Applicant: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
IPC: B01J23/888 , B01J23/882
CPC classification number: B01J23/002 , B01J23/882 , B01J23/888 , B01J35/1019 , B01J35/1061 , B01J2523/00 , B01J2523/847 , B01J2523/69 , B01J2523/47 , B01J2523/41 , B01J2523/845 , B01J2523/68
Abstract: 本发明公开了一种高加氢活性的钛硅复合氧化物催化剂及其制备方法,其制备方法包括:(1)将硫酸氧钛和去离子水以及活性组分前驱物分别均匀混合;(2)以水玻璃和去离子水混合液为底液,采用反加中和法将(1)中两种混合液逐滴滴入到此底液中并控制滴定终点pH值为5-6;(3)将得到的沉淀物经离子交换等去杂步骤后利用喷雾干燥得到催化剂粉体,经焙烧和成型后用于石油馏分加氢处理,该催化剂具有较高的比表面积和孔容,金属分散更加均匀,加氢活性进一步提高。同时,本发明方法简单,反应条件温和,操作简单而稳定,适合工业批量生产。
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公开(公告)号:CN105271332A
公开(公告)日:2016-01-27
申请号:CN201510689842.7
申请日:2015-10-22
Applicant: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
IPC: C01F7/02
Abstract: 本发明为一种以废弃硅铝分子筛为原料制备硅铝复合氧化物的方法,主要包括如下步骤:先将废弃的硅铝分子筛与酸性化合物溶液混合均匀,在60~110℃下反应0.5~10h,过滤得酸性反应液和不溶物;不溶物洗涤干燥后与碱性化合物溶液混合,在120~200℃下水热处理2~10h,得碱性反应液;将酸性反应液和碱性反应液进行中和成胶,反应结束后,将上述浆液在60~90℃处理2~6h,固液分离、洗涤、干燥,得硅铝复合氧化物粉体。与现有技术相比,本发明以废弃的硅铝分子筛代替昂贵的工业原料制备硅铝复合氧化物,扩大了原料来源,降低了硅铝复合氧化物的制备成本和废弃分子筛的处理成本,避免了废弃的分子筛造成环境污染,使废弃物得以资源化利用,具有较好的经济效益和社会效益。
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公开(公告)号:CN103521228B
公开(公告)日:2015-06-24
申请号:CN201310478216.4
申请日:2013-10-14
Applicant: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
IPC: B01J23/75 , C07C29/156
Abstract: 本发明提供一种合成气制备低碳醇催化剂的制备方法。特征在于:(1)采用溶胶-凝胶法制备铜钴催化剂的前驱体,利用凝胶中的有机物进行碳热还原,得到纳米尺寸的铜钴金属活性组元,催化剂制备过程中无需补充额外的还原剂;(2)铜钴金属活性组元作为催化剂涂层负载在耐热载体上,能有效降低催化剂在工业装置上使用过程中的热效应,抑制金属颗粒长大,提高催化剂的稳定性。
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公开(公告)号:CN104475168A
公开(公告)日:2015-04-01
申请号:CN201410645913.9
申请日:2014-11-12
Applicant: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
Abstract: 本发明为一种大比表面小孔径钛铝复合氧化物的制备方法;特征在于:包括以下几个步骤:a)将无机钛源、酸性铝源、表面活性剂与去离子水混合均匀,得到溶液A,将无机碱源与去离子水混合均匀,得到溶液B;b)将溶液A倒入成胶罐中,加热升温至20~60℃,然后将溶液B以一定的流速加入至成胶罐中,通过调变A和/或B溶液的量来控制中和终点pH值;c)在步骤b)控制的温度下搅拌反应0.5~3小时;d)向步骤c)得到的溶液中加入适宜浓度的无机碱源,调节体系的pH至某一范围,在30~120℃老化2~8小时;e)将步骤d)得到的溶液进行固液分离并水洗至中性;f)将步骤e)得到的复合氧化物分别进行喷雾干燥及分段焙烧,得到钛铝复合氧化物粉末。
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公开(公告)号:CN104353504A
公开(公告)日:2015-02-18
申请号:CN201410645921.3
申请日:2014-11-12
Applicant: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司 , 天津大学
Abstract: 本发明为一种球形钛铝复合载体的制备方法,其特征在于:在铝胶中加入去离子水、二氧化钛混合均匀;缓慢加入海藻酸盐溶液,高速搅拌制成混悬浆料;将混悬浆料滴入多价金属阳离子溶液中形成球状复合凝胶颗粒;取出凝胶颗粒,进行干燥、焙烧得到球形钛铝复合载体;其中:所述铝胶是氧化铝水凝胶或纳米氧化铝溶胶;所述二氧化钛的加入量为以Al2O3计的铝溶胶质量的0.1~4倍,二氧化钛的晶相选为锐钛矿相;所述混悬浆料中重量固含量为5~25%、海藻酸盐重量含量为0.3~5%;所述海藻酸盐为海藻酸钠、海藻酸钾、海藻酸镁、海藻酸铵中的一种或多种;所述多价金属阳离子溶液为0.1mol/L~饱和浓度的铝、锌、钙、铜、铁、亚铁、钴、锰或镍离子的盐溶液。
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公开(公告)号:CN103861659A
公开(公告)日:2014-06-18
申请号:CN201410072701.6
申请日:2014-02-28
Applicant: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
Abstract: 本发明涉及一种无定形硅铝球形载体的制备方法,特征在于:首先采用中和法制得含有无定形硅铝复合氧化物的滤饼,随后加入海藻酸钠水溶液制得无定形硅铝复合氧化物-海藻酸钠混悬液,将硅铝复合氧化物-海藻酸钠混悬液滴入含有一定浓度的二价或三价金属离子的水溶液中,凝胶形成无定形硅铝复合氧化物-海藻酸盐复合小球,然后经洗涤、干燥、焙烧制得无定形硅铝球形载体。本发明直接由无定形硅铝复合氧化物滤饼在温和的水相中成型,仅经一次干燥、焙烧制得球形载体,能耗低、制备过程无污染,制备过程简单,操作方便,易于实现工业化生产。
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公开(公告)号:CN103861658A
公开(公告)日:2014-06-18
申请号:CN201410072470.9
申请日:2014-02-28
Applicant: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
Abstract: 本发明为一种球形钛铝复合氧化物载体的制备方法,其特征在于:首先将氧化钛和氧化铝粉末充分混合,随后将所述混合粉末分批加入至质量浓度为0.5~3.5%的可溶性海藻酸盐水溶液中,搅拌均质后,将所得氧化钛-氧化铝-海藻酸盐混悬液滴入至硝酸钙的水溶液中胶凝,形成氧化钛-氧化铝-海藻酸钙复合小球;随后将所述复合小球浸入至含有醋酸和壳聚糖水溶液进一步覆膜交联,最后洗涤、干燥、焙烧后制得;所述氧化钛与氧化铝粉末的总质量为可溶性海藻酸盐水溶液质量的5~30%。本发明方法简单易行、条件温和、能耗低、废水废气排放少,制得的球形钛铝载体具有钛铝比可大范围调变、表面光滑、强度高、磨耗低的特点。
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