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公开(公告)号：CN104353504A
公开(公告)日：2015-02-18
申请号：CN201410645921.3
申请日：2014-11-12
申请人： 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司 , 天津大学
摘要： 本发明为一种球形钛铝复合载体的制备方法，其特征在于：在铝胶中加入去离子水、二氧化钛混合均匀；缓慢加入海藻酸盐溶液，高速搅拌制成混悬浆料；将混悬浆料滴入多价金属阳离子溶液中形成球状复合凝胶颗粒；取出凝胶颗粒，进行干燥、焙烧得到球形钛铝复合载体；其中：所述铝胶是氧化铝水凝胶或纳米氧化铝溶胶；所述二氧化钛的加入量为以Al2O3计的铝溶胶质量的0.1～4倍，二氧化钛的晶相选为锐钛矿相；所述混悬浆料中重量固含量为5～25％、海藻酸盐重量含量为0.3～5％；所述海藻酸盐为海藻酸钠、海藻酸钾、海藻酸镁、海藻酸铵中的一种或多种；所述多价金属阳离子溶液为0.1mol/L～饱和浓度的铝、锌、钙、铜、铁、亚铁、钴、锰或镍离子的盐溶液。
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公开(公告)号：CN104353504B
公开(公告)日：2016-05-18
申请号：CN201410645921.3
申请日：2014-11-12
申请人： 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司 , 天津大学
摘要： 本发明为一种球形钛铝复合载体的制备方法，其特征在于：在铝胶中加入去离子水、二氧化钛混合均匀；缓慢加入海藻酸盐溶液，高速搅拌制成混悬浆料；将混悬浆料滴入多价金属阳离子溶液中形成球状复合凝胶颗粒；取出凝胶颗粒，进行干燥、焙烧得到球形钛铝复合载体；其中：所述铝胶是氧化铝水凝胶或纳米氧化铝溶胶；所述二氧化钛的加入量为以Al2O3计的铝溶胶质量的0.1～4倍，二氧化钛的晶相选为锐钛矿相；所述混悬浆料中重量固含量为5～25％、海藻酸盐重量含量为0.3～5％；所述海藻酸盐为海藻酸钠、海藻酸钾、海藻酸镁、海藻酸铵中的一种或多种；所述多价金属阳离子溶液为0.1mol/L～饱和浓度的铝、锌、钙、铜、铁、亚铁、钴、锰或镍离子的盐溶液。
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公开(公告)号：CN107335444A
公开(公告)日：2017-11-10
申请号：CN201710438370.7
申请日：2017-06-12
申请人： 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
IPC分类号： B01J23/887 , B01J21/18 , C07C29/156 , C07C31/02 , C07C31/08
摘要： 本发明公开了一种用于合成气制备低碳醇的高效催化剂及其制备方法。本发明催化剂以M1a-Mob-M2c-CNTsd-S为结构通式，其中，M1代表Co或Ni中的一种或两种，M2代表碱金属K、Na、Cs中的一种或几种，S代表复合氧化物载体TiO2-SiO2或SiO2-Al2O3；a、b、c、d分别代表各物质在催化剂中的质量分数，其中a＝10％～20％，b＝20％～40％，c＝0％～5％，d＝10％～20％，余量为复合氧化物载体。本发明催化剂的制备方法简单，主要采用原位负载的方式，将金属及碳纳米管沉积到载体上，后利用喷雾干燥得到金属高分散，碳管均匀分布的低碳醇催化剂粉体，经焙烧后该催化剂具有C2+醇收率和选择性高，较强的抗硫性和较长的使用寿命的优点。
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公开(公告)号：CN104437448A
公开(公告)日：2015-03-25
申请号：CN201410645709.7
申请日：2014-11-12
申请人： 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
CPC分类号： Y02W10/37
摘要： 本发明为一种可回收型TiO2光催化剂的制备方法，目的在于提供一种可用于清洁污染水质且可回收利用的TiO2光催化剂。特征在于：1)以TiO2粉末为活性组分并配成浆液，以发泡陶瓷板为载体，采用喷雾涂覆的方法使TiO2活性组分浆液均匀涂覆于载体表面，再经焙烧处理后制得催化剂；2)在1)中所述的催化剂，其载体为一种20～30mm厚、表面均匀分布孔径为2～3mm开孔的发泡陶瓷板。该方法操作简单，所得到的TiO2催化剂具有高透光性，光催化性能优异，且便于回收、不易造成二次污染，是一种高效经济的光催化剂制备方法。
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公开(公告)号：CN105195165A
公开(公告)日：2015-12-30
申请号：CN201510696420.2
申请日：2015-10-23
申请人： 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
IPC分类号： B01J23/887 , C07C253/26 , C07C255/07 , C07C255/08
CPC分类号： Y02P20/52
摘要： 本发明涉及一种烯烃氨氧化制不饱和腈的流化床催化剂，该催化剂以硅溶胶为载体，含有以下通式表示的活性组分：Mo12BiaFebNicMgdCeeSmfKgOx，其中：a的取值范围为0.1～6.0，b的取值范围为0.1～10.0，c的取值范围为0.1～10.0，d的取值范围为0.1～10.0，e的取值范围为0.1～3，f的取值范围为0.1～3，g的取值范围为>0～0.2，x为满足其它元素化合价所需的氧原子总数，所述硅溶胶的含量为催化剂重量的30～70％。本发明催化剂的制备方法通过调控前驱体浆液的pH，制得氧化铈均匀分布于表面的催化剂较好的解决了该问题，可用于丙烯氨氧化制丙烯腈工业生产中。
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公开(公告)号：CN105396593A
公开(公告)日：2016-03-16
申请号：CN201510698048.9
申请日：2015-10-23
申请人： 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
IPC分类号： B01J23/80 , C07C29/156 , C07C31/08 , C07C31/04
CPC分类号： Y02P20/52 , B01J23/002 , B01J23/80 , B01J2523/00 , C07C29/156 , B01J2523/17 , B01J2523/842 , B01J2523/27 , B01J2523/31 , C07C31/08 , C07C31/04
摘要： 本发明提供一种合成低碳醇催化剂及制备方法。所述的催化剂为双层包覆结构，内核为惰性瓷球、外层为包覆有惰性氧化铝的活性组分；其中，活性组分中的金属组元用CuaFebZnc表示，式中a、b、c分别为Cu、Fe、Zn元素的原子比，a＝1，b＝0.1-1，c＝0.1-1；活性组分中包覆的惰性氧化铝占活性组分的重量百分比在70％-95％之间；所述的活性组分占催化剂的重量百分比在20-60％之间。本发明催化剂的制备方法为：由Cu-Fe-Zn组成的金属组元包覆于尺寸为10-50微米的氧化铝粉体上，制成活性组分；活性组分经涂覆成型，再包覆于尺寸3-5mm的惰性瓷球上。与传统催化剂相比，采用本发明制备的催化剂，所制备的催化剂具有高催化活性和高C2+醇选择性，而且催化剂性能稳定，具有较长使用寿命。
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公开(公告)号：CN105396593B
公开(公告)日：2018-02-16
申请号：CN201510698048.9
申请日：2015-10-23
申请人： 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
IPC分类号： B01J23/80 , C07C29/156 , C07C31/08 , C07C31/04
CPC分类号： Y02P20/52
摘要： 本发明提供一种合成低碳醇催化剂及制备方法。所述的催化剂为双层包覆结构，内核为惰性瓷球、外层为包覆有惰性氧化铝的活性组分；其中，活性组分中的金属组元用CuaFebZnc表示，式中a、b、c分别为Cu、Fe、Zn元素的原子比，a＝1，b＝0.1‑1，c＝0.1‑1；活性组分中包覆的惰性氧化铝占活性组分的重量百分比在70％‑95％之间；所述的活性组分占催化剂的重量百分比在20‑60％之间。本发明催化剂的制备方法为：由Cu‑Fe‑Zn组成的金属组元包覆于尺寸为10‑50微米的氧化铝粉体上，制成活性组分；活性组分经涂覆成型，再包覆于尺寸3‑5mm的惰性瓷球上。与传统催化剂相比，采用本发明制备的催化剂，所制备的催化剂具有高催化活性和高C2+醇选择性，而且催化剂性能稳定，具有较长使用寿命。
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公开(公告)号：CN107096539A
公开(公告)日：2017-08-29
申请号：CN201710207719.6
申请日：2017-03-31
申请人： 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
IPC分类号： B01J23/80 , B01J37/18 , B01J38/02 , B01J38/10 , B01J23/94 , C07C29/156 , C07C31/04 , C07C31/02
CPC分类号： Y02P20/52 , Y02P20/584 , B01J23/80 , B01J23/94 , B01J37/18 , B01J38/02 , B01J38/10 , C07C29/156 , C07C31/04 , C07C31/02
摘要： 本发明提供一种合成气制低碳醇催化剂及其制备方法、应用，该催化剂是将在络合溶液中加入Cu、Fe、Zn、Al、K金属的硝酸盐，搅拌得到均匀溶胶，将溶胶干燥得到均匀粉体后于马弗炉中700‑900℃下焙烧，产物过40‑60目筛后在纯氢气氛下250‑280℃预还原2‑4h，然后在纯氮气氛下330‑350℃处理2‑4小时后制得；得到的催化剂以尖晶石型复合氧化物为前驱体，在该前驱体中Cu和Fe元素均呈原子级分散状态，预还原后可得到Cu和Fe具有较强相互作用的活性物种，催化剂具有较好的活性和稳定性，易于再生且再生方法简单，解决当前低碳醇催化剂活性组分易烧结、催化剂无法再生的问题。
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公开(公告)号：CN105195167A
公开(公告)日：2015-12-30
申请号：CN201510698383.9
申请日：2015-10-23
申请人： 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
IPC分类号： B01J23/888 , B01J35/02
摘要： 本发明提供一种用于丙烯醛氧化生产丙烯酸催化剂的制备方法，该催化剂以惰性氧化铝球为载体，采用双层涂覆法制备，制备步骤包括，制备内层活性组分和外层活性组分，内层活性组分中Mo元素含量高与外层活性组分Mo含量；将惰性氧化铝球放入转鼓造粒机中，缓慢加入内层活性组分与结晶纤维素的混合粉末，并加入甘油水溶液进行涂覆；内层活性组分涂覆完毕后，开始缓慢加入外层活性组分与结晶纤维素的混合粉末进行外层活性组分的涂覆；涂覆完毕的催化剂经室温晾置后再次焙烧处理即制得涂层催化剂。本发明方法制备的催化剂性能稳定，能持续高效地生产丙烯酸。
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公开(公告)号：CN105195166A
公开(公告)日：2015-12-30
申请号：CN201510698364.6
申请日：2015-10-23
申请人： 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
IPC分类号： B01J23/887 , B01J37/02 , C07C47/22 , C07C45/35
摘要： 本发明未一种用于丙烯氧化生产丙烯醛催化剂的制备方法，该方法包括：在高速搅拌下将Co、Ni的硝酸盐水溶液加入到钼酸铵溶液中，添加络合剂和表面活性剂溶液制得溶胶；然后加入Fe、Bi金属的硝酸盐水溶液，得到水性浆液，往水性浆液中加入有机溶剂并搅拌均匀，不断补充有机溶剂，并将浆液中的水分离出来，形成有机相的浆液体系；将有机浆液干燥、焙烧分别制得内层与外层活性组分；将惰性氧化铝球放入转鼓造粒机中，缓慢加入内层活性组分与结晶纤维素的混合粉末，并加入甘油水溶液进行涂覆；涂覆完毕后，缓慢加入外层活性组分与结晶纤维素的混合粉末进行外层活性组分的涂覆；然后干燥、焙烧后制得；本发明催化剂性能稳定，能持续高效地生产丙烯醛。
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