公开(公告)号：CN103509055B

公开(公告)日：2016-08-17

申请号：CN201310470321.3

申请日：2013-10-10

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院有限公司 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 蒋凌云 ,  李晨 ,  于海斌 ,  李继霞 ,  李俊 ,  郝婷婷

IPC分类号： C07F9/6571

摘要： 本发明公开了一种双亚磷酸三(3,3'?二叔丁基?5,5'?二甲氧基?2,2'?联苯酚)酯的微波合成方法，该方法以摩尔比为1:1?10:1的亚磷酸三烷基酯与3,3'?二叔丁基?5,5'?二甲氧基?2,2'?联苯酚为原料，芳基取代氯化磷或烷基取代氯化磷为催化剂，无溶剂微波辐射条件下合成双亚磷酸三(3,3'?二叔丁基?5,5'?二甲氧基?2,2'?联苯酚)酯，微波辐射功率为100?1000w，微波反应时间为5?30分钟。本发明工艺具有双亚磷酸酯产率高、副产物少、反应时间短、无溶剂操作、环境友好无污染、后处理简单等特点。

公开(公告)号：CN104478063B

公开(公告)日：2016-09-14

申请号：CN201410645535.4

申请日：2014-11-11

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院有限公司 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 李继霞 ,  蒋凌云 ,  于海斌 ,  李俊 ,  姜雪丹 ,  李晨 ,  郝婷婷 ,  王鹏飞

IPC分类号： C02F1/72 ,  C02F101/38

摘要： 本发明为一种羰基合成催化剂反应废液处理方法，特征在于：采用间歇式非均相法处理废液；向羰基合成反应催化剂废液中加入氧化铁固载金属催化剂，于30～80℃的温度下搅拌1～6h，过滤，分离；其中：所述的羰基合成催化剂废液为以二甲基甲酰胺DMF为原料的制备乙酰丙酮羰基铑的反应废液；此废液pH值为1～6，其中含有质量比例5％～20％的DMF，0.2％～2％的乙酰丙酮；所述的氧化铁固载金属催化剂，组成为金属氧化物固载金属单质活性组分，金属氧化物为氧化铁，氧化铜，氧化钴，氧化铈中的一种或几种，金属单质活性组分为钌，钯，铂，金，镍中的一种或几种；此催化剂中氧化铁含量质量比例为40％～95％，其他金属氧化物含量质量比例分别为20％～60％，金属单质活性组分含量质量比例为1％～10％。

公开(公告)号：CN103509056B

公开(公告)日：2016-07-13

申请号：CN201310470257.9

申请日：2013-10-10

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院有限公司 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 于海斌 ,  李晨 ,  蒋凌云 ,  李继霞 ,  李俊 ,  郝婷婷

IPC分类号： C07F9/6574

摘要： 本发明公开了一种双亚磷酸三(2,2'?联苯酚)酯的微波合成方法，该方法以摩尔比为1:1?10:1的亚磷酸三烷基酯与2,2’?联苯酚为原料，芳基取代氯化磷或烷基取代氯化磷为催化剂，无溶剂微波辐射条件下合成双亚磷酸三(2,2'?联苯酚)酯，微波辐射功率为100?1000w，微波反应时间为5?30分钟。本发明工艺具有双亚磷酸酯产率高、副产物少、反应时间短、无溶剂操作、环境友好无污染、后处理简单等特点。

公开(公告)号：CN103467523B

公开(公告)日：2016-08-10

申请号：CN201310469663.3

申请日：2013-10-10

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院有限公司 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 李晨 ,  于海斌 ,  蒋凌云 ,  李继霞 ,  李俊 ,  郝婷婷

IPC分类号： C07F9/6574

摘要： 本发明公开了一种双亚磷酸三(3,3’?二甲基?5,5’?二叔丁基?2,2’?联苯酚)酯的微波合成方法，该方法以摩尔比为1:1?10:1的亚磷酸三烷基酯与3,3’?二甲基?5,5’?二叔丁基?2,2’?联苯酚为原料，芳基取代氯化磷或烷基取代氯化磷为催化剂，无溶剂微波辐射条件下合成双亚磷酸三(3,3’?二甲基?5,5’?二叔丁基?2,2’?联苯酚)酯，微波辐射功率为100?1000w，微波反应时间为5?30分钟。本发明工艺具有双亚磷酸酯产率高、副产物少、反应时间短、无溶剂操作、环境友好无污染、后处理简单等特点。

公开(公告)号：CN104402068B

公开(公告)日：2016-07-13

申请号：CN201410643652.7

申请日：2014-11-07

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院有限公司 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 蒋凌云 ,  李晨 ,  于海斌 ,  李继霞 ,  李俊 ,  于玺 ,  郝婷婷 ,  姜雪丹

IPC分类号： C01G55/00

摘要： 本发明为一种羰基合成反应废铑催化剂消解液制备高纯三氯化铑的方法。该方法将硫酸、硝酸混合液或硫酸、硝酸、盐酸、双氧水混合液消解羰基合成废铑催化剂得到消解液稀释后，加热，加入过量的水溶性硫化盐热溶液沉淀铑，过滤，用盐酸溶液洗涤沉淀，加盐酸双氧水混合液溶解沉淀，过滤，滤液采用本领域所熟知的离子交换法除去Fe、Ni、Ca等离子杂质后，浓缩干燥得到高纯度三氯化铑。

公开(公告)号：CN104478008B

公开(公告)日：2016-06-15

申请号：CN201410642890.6

申请日：2014-11-07

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院有限公司 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 李晨 ,  于海斌 ,  蒋凌云 ,  李继霞 ,  郝婷婷 ,  王鹏飞 ,  姜雪丹 ,  张雪梅

IPC分类号： C01G55/00

摘要： 本发明为一种由硅胶聚合胺树脂制备水合三氯化铑的方法，该方法先将浓硫酸及硝酸消解铑渣得到的铑酸消解液加水稀释加入氯化钠固体，加热回流溶液；再将该溶液通过装有硅胶聚合胺树脂的交换柱；最后先后用去离子水、1-6mol/L盐酸溶液将残留在柱间以及吸附在树脂上的少量钠、铁、镍、钙等金属洗脱，然后用6-12mol/L的50-90℃盐酸将吸附在树脂上的铑洗脱下来，洗脱的氯铑酸溶液通过蒸发得到水合三氯化铑；铑酸消解液中铑含量为1-10wt％，硝酸含量为1-5wt％，硫酸含量为30-85wt％，该氯化钠与消解液中铑的摩尔比为3-15，硅胶聚合胺树脂为水溶性聚胺以共价键的形式结合在硅胶载体表面上形成的树脂。本发明方法由铑酸消解液制备水合三氯化铑具有收率高，工艺简便，条件温和等特点。

公开(公告)号：CN109320555A

公开(公告)日：2019-02-12

申请号：CN201811350926.8

申请日：2018-11-14

申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 ,  中国海洋石油集团有限公司 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 李晨 ,  王鹏飞 ,  王翔 ,  郝婷婷 ,  蒋凌云 ,  李继霞 ,  王本雷 ,  于海斌

IPC分类号： C07F9/6574

摘要： 本发明公开了一种双亚磷酸酯的合成方法，该方法以试剂量的三氯化磷、2,2’-联苯酚和3,3',5,5'-四叔丁基-2,2'-联苯酚为原料，将三氯化磷溶于有机溶剂中形成溶液，然后在搅拌下加入溶有2,2’-联苯酚及催化剂的溶液，三氯化磷溶液加入完毕后，反应溶液继续反应数小时；向上述反应溶液加入溶有3,3',5,5'-四叔丁基-2,2'-联苯酚和有机碱的溶液，加入完毕后，反应溶液继续搅拌数小时，随后升温至80-120℃回流数小时；反应完成后反应液冷却至室温，过滤、洗涤滤饼，滤液合并后蒸发浓缩得到固体，洗涤后得到产品。本发明工艺具有双亚磷酸酯产率高、三氯化磷用量少、副产物少、反应时间短、后处理简单等特点。

公开(公告)号：CN106674285A

公开(公告)日：2017-05-17

申请号：CN201611023730.9

申请日：2016-11-14

申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 于海斌 ,  李晨 ,  蒋凌云 ,  李继霞 ,  郝婷婷 ,  王鹏飞 ,  王本雷 ,  姜雪丹 ,  隋芝宇

IPC分类号： C07F15/00

CPC分类号： C07F15/008

摘要： 本发明公开了一种制备乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的方法，该方法包括：(1)配制一定浓度的三氯化铑的水溶液，与甲苯混合，然后通入一氧化碳气体加热后进行反应；(2)向溶液中加入乙酰丙酮钠盐，继续反应；(3)向反应液中加入一定量的三苯基膦，加热反应；(4)反应液过滤，先后用去离子水、乙醇及正己烷洗涤，真空干燥得到乙酰丙酮三苯基膦羰基铑产品。本发明的制备方法具有铑单程转化率高，工艺简便，条件温和，产品杂质含量少等特点。

公开(公告)号：CN112794796B

公开(公告)日：2023-05-12

申请号：CN202010617235.0

申请日：2020-06-30

申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 ,  中国海洋石油集团有限公司 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 王鹏飞 ,  李晨 ,  蒋凌云 ,  吴青 ,  臧甲忠 ,  李继霞 ,  郝婷婷 ,  王本雷

IPC分类号： C07C45/50 ,  C07C47/02 ,  B01J31/24 ,  B01J31/18 ,  B01J31/20 ,  B01J31/22

摘要： 本发明为一种二异丁烯氢甲酰化制备异壬醛的方法，该方法首先将铑化合物在任选的合适溶剂中与两种有机膦配体（LA、LB）组合加入自控高压反应釜进行混合制备催化剂溶液，引入氮气置换三次后，反应釜抽空后由进料泵加入一定量二异丁烯，搅拌升温，待反应体系温度稳定后，充入合成气至设定反应压力计时反应。反应结束后，反应釜自然冷却，加入内标物取样分析。该方法催化剂对二异丁烯中4,4,2‑三甲基‑1‑戊烯和4,4,2‑三甲基‑2‑戊烯均有很好的催化活性，单程烯烃转化率可达99%以上，醛收率可达97%以上。本发明提供的二异丁烯制备异壬醛的方法工艺简单，反应条件温和，产物异壬醛收率高，适宜于工业化生产。

公开(公告)号：CN114773172B

公开(公告)日：2022-10-18

申请号：CN202210694027.X

申请日：2022-06-20

申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 蒋凌云 ,  王鹏飞 ,  李晨 ,  李继霞 ,  王本雷 ,  郝婷婷 ,  臧甲忠

IPC分类号： C07C45/50 ,  C07C45/78 ,  C07C45/80 ,  C07C45/81 ,  C07C45/85 ,  C07C47/02 ,  B01J31/22 ,  B01J19/00

摘要： 本发明公开了一种烯烃氢甲酰化制醛工艺优化方法，该方法在烯烃氢甲酰化反应液进蒸发器之前加入酸解聚缩醛，蒸发分离醛后，含酸的浓缩催化剂液用碱液中和，再水洗萃取除去中和产生的盐后循环回反应器。本发明优化方法解决了现有烯烃氢甲酰化制醛工艺存中因醛缩合严重影响催化剂活性的问题，可控制烯烃氢甲酰化反应体系中缩醛聚合物维持较低浓度，延长催化剂使用寿命，且该优化工艺可与现有烯烃氢甲酰化工艺实现很好地融合。