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公开(公告)号：CN108940188B
公开(公告)日：2021-07-13
申请号：CN201810698179.0
申请日：2018-06-29
申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中国海洋石油集团有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
摘要： 本发明公开了一种无粘结剂全硅MCM‑41分子筛吸附剂的制备方法，该方法包括：以大孔全硅MCM‑41分子筛原粉为活性吸附组分，加入粘结剂，滚球成型、烘干、焙烧获得粒径范围0.3‑0.8mm的球形颗粒；然后将模板剂、pH调节剂、硅源依次加入去离子水中，室温下搅拌均匀，加入上述球形颗粒，控制液固比＝(10～30):1，80℃‑160℃静态晶化24h‑84h，晶化结束后取出洗涤至pH＝7～8，再经烘干、焙烧得MCM‑41分子筛吸附剂。本发明通过对球形颗粒重结晶，制得无粘结剂MCM‑41全硅分子筛吸附剂，该吸附剂热稳定性高、吸附容量大、扩散速度快，利用模拟移动床吸附分离工艺，可实现柴油组分中环烷烃、单环芳烃、多环芳烃的三组分分离。
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公开(公告)号：CN108033463A
公开(公告)日：2018-05-15
申请号：CN201711494447.9
申请日：2017-12-31
申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中国海洋石油集团有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
IPC分类号： C01B39/38
摘要： 本发明提供了一种无有机胺体系下高效合成小晶粒ZSM‑5分子筛的方法，该方法采用硅源、铝源、碱源、长链表面活性剂为原料，配制无有机胺的分子筛凝胶，采用程度升温晶化生长，获取团聚形式小晶粒ZSM‑5分子筛，其粒径小于传统无模板剂法合成的ZSM‑5分子筛。本发明方法通过添加长链表面活性剂替代有机胺类模板剂的使用，同时减少水用量，投料水硅比小于15，结合了固相和液相晶化的合成优势，分子筛产率高，废水少，生产成本低，有效克服传统合成方法大量使用有机胺类模板剂带来的高成本和环境污染等一系列难题。
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公开(公告)号：CN108101074A
公开(公告)日：2018-06-01
申请号：CN201711494434.1
申请日：2017-12-31
申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中国海洋石油集团有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
IPC分类号： C01B39/32
摘要： 本发明公开了一种形貌可控的L型沸石的制备方法。该方法采用氟盐作为添加剂，利用分段晶化调节L沸石形貌的合成方法。具体的步骤为：将硅源与铝源混合，在5～60℃下静止老化2～72小时制得导向剂；然后将硅源、导向剂、铝源、氟盐混合成胶，反应混合物凝胶中各组分的摩尔比为8～20K2O：Al2O3：20～60SiO2∶120～800H2O：0.03～0.3F‑，而后在不同温度下分两段静态晶化，第一段晶化温度为5～60℃，晶化12～48小时，第二段晶化温度为120～180℃，晶化12～72小时；最后经过滤、洗涤、干燥，制得L沸石分子筛。所得分子筛相对结晶度高，形貌为颗粒状、圆饼状和双锥形貌。该制备方法原料易得、制备成本低，具有良好的工业应用前景。
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公开(公告)号：CN108993584B
公开(公告)日：2021-05-28
申请号：CN201810672182.5
申请日：2018-06-26
申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中国海洋石油集团有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
摘要： 本发明公开了一种重整抽余油芳构化催化剂及其制备方法，该催化剂以KL分子筛为载体，以Pt为活性金属，助剂金属为Rb和La，其中活性金属Pt含量为0.5～0.8％，Rb含量为1～6％，La含量为0.5～2％，余量为KL分子筛。本发明还公开了一种该催化剂的制备方法，该制备方法包括向铝源中加入碱源，快速搅拌配制成碱性母液；向母液中加入铷和镧的盐溶液，然后缓慢加入硅源，持续搅拌得到凝胶；将凝胶水热晶化，得到的晶化产物经抽滤、洗涤、干燥，得到含有Rb和La的KL分子筛；然后在含有EDTA二钾的二氯四氨合铂水溶液等体积浸渍后烘干、焙烧得到催化剂。本发明催化剂具有较高的轻质BTX芳烃收率和稳定性。
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公开(公告)号：CN107376984B
公开(公告)日：2019-08-27
申请号：CN201710461283.3
申请日：2017-06-19
申请人： 中国海洋石油集团有限公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
摘要： 本发明涉及一种用于C10+重芳烃轻质化的非贵金属催化剂的制备方法。本发明催化剂以单质镍和磷化镍(Ni2P)为活性相，以分子筛和氧化铝为载体。采用竞争吸附剂解决载体中氧化铝与磷元素发生反应生成磷酸铝从而大幅降低催化剂反应活性的问题；采用具有强还原性的低沸点有机物降低磷化镍相生成温度，减少磷化镍粒子聚集，大幅提高催化剂活性；采用非贵金属加氢活性相代替贵金属以大幅降低催化剂成本。
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公开(公告)号：CN108993584A
公开(公告)日：2018-12-14
申请号：CN201810672182.5
申请日：2018-06-26
申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中国海洋石油集团有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
摘要： 本发明公开了一种重整抽余油芳构化催化剂及其制备方法，该催化剂以KL分子筛为载体，以Pt为活性金属，助剂金属为Rb和La，其中活性金属Pt含量为0.5～0.8％，Rb含量为1～6％，La含量为0.5～2％，余量为KL分子筛。本发明还公开了一种该催化剂的制备方法，该制备方法包括向铝源中加入碱源，快速搅拌配制成碱性母液；向母液中加入铷和镧的盐溶液，然后缓慢加入硅源，持续搅拌得到凝胶；将凝胶水热晶化，得到的晶化产物经抽滤、洗涤、干燥，得到含有Rb和La的KL分子筛；然后在含有EDTA二钾的二氯四氨合铂水溶液等体积浸渍后烘干、焙烧得到催化剂。本发明催化剂具有较高的轻质BTX芳烃收率和稳定性。
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公开(公告)号：CN108940188A
公开(公告)日：2018-12-07
申请号：CN201810698179.0
申请日：2018-06-29
申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中国海洋石油集团有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
CPC分类号： B01J20/103 , C01B37/00 , C01B39/00 , C10G5/02 , C10G2400/04
摘要： 本发明公开了一种无粘结剂全硅MCM‑41分子筛吸附剂的制备方法，该方法包括：以大孔全硅MCM‑41分子筛原粉为活性吸附组分，加入粘结剂，滚球成型、烘干、焙烧获得粒径范围0.3‑0.8mm的球形颗粒；然后将模板剂、pH调节剂、硅源依次加入去离子水中，室温下搅拌均匀，加入上述球形颗粒，控制液固比＝(10～30):1，80℃‑160℃静态晶化24h‑84h，晶化结束后取出洗涤至pH＝7～8，再经烘干、焙烧得MCM‑41分子筛吸附剂。本发明通过对球形颗粒重结晶，制得无粘结剂MCM‑41全硅分子筛吸附剂，该吸附剂热稳定性高、吸附容量大、扩散速度快，利用模拟移动床吸附分离工艺，可实现柴油组分中环烷烃、单环芳烃、多环芳烃的三组分分离。
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公开(公告)号：CN110028079A
公开(公告)日：2019-07-19
申请号：CN201910368772.3
申请日：2019-06-05
申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中国海洋石油集团有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司 , 山东滨化滨阳燃化有限公司
摘要： 本发明公开了一种富含介孔的BaKL沸石及其制备方法。本发明富含介孔的BaKL沸石由如下方法制得：按摩尔比(4～22.5)K2O:Al2O3:(10～25)SiO2:(180～350)H2O:(0.02～0.2)BaO混合成胶，之后在10～60℃下静止老化12～72h得到导向剂；按摩尔比(4～12)K2O：Al2O3：(10～30)SiO∶2(120～300)H2O混合成凝胶，依次加入合成此凝胶投料固体物质质量的(5～20％)的有机扩孔剂和(10～40％)的导向剂，在100～200℃下晶化12～72h，最后经过滤、洗涤、干燥、焙烧制得富含介孔的BaKL沸石。本发明还进一步提供了一种将BaKL沸石采用离子交换法负载Pt制备得到的Pt/BaKL催化剂，该Pt/BaKL催化剂兼具优异的芳烃选择性和单程寿命。
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公开(公告)号：CN112337502B
公开(公告)日：2023-04-18
申请号：CN202011113687.1
申请日：2020-10-17
申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
IPC分类号： B01J29/00 , B01J37/10 , C07D301/12 , C07D303/04
摘要： 本发明涉及一种蛋壳型烯烃环氧化催化剂的制备方法及应用。该方法包括以下步骤：1)首先通过滚动成型制备富硅核，然后通过滚动将分子筛包裹在核表面，形成蛋壳催化剂前驱体；2)将蛋壳催化剂前驱体置于带透气隔层的晶化釜中，其中蛋壳催化剂前驱体置于上层，下层为水，120～205℃下处理3～96h，干燥、焙烧得到活性分子筛梯度分布、核壳有机结合的蛋壳型烯烃环氧化催化剂；其中晶化釜中催化剂前驱体装填量为釜体积的50％～80％，下层水体积为催化剂体积的5％～50％。本发明主要解决现有技术制备催化剂扩散能差、活性中心利用率低和机械强度差等问题；制备蛋壳催化剂催化烯烃环氧化表现出优异性能。
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公开(公告)号：CN113548678A
公开(公告)日：2021-10-26
申请号：CN202110903148.6
申请日：2021-08-06
申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
摘要： 本发明公开了一种导向剂法合成纳米SAPO‑34分子筛的方法，该方法包括：将分子筛前躯体溶液与模板剂混合并进行第一次晶化处理得到含有分子筛或者分子筛次级结构的导向剂；将所述含有分子筛或者分子筛次级结构的导向剂采用适量酸或者模板剂有机胺进行酸或者碱处理后与所述分子筛前躯体溶液混合并进行第二次晶化处理，得到纳米SAPO‑34分子筛。该方法仅采用适量酸或者模板剂对经过酸或者碱破碎后的分子筛碎料与所述分子筛前躯体溶液进行第二次晶化处理，制备得到确定晶体结构的小粒径纳米SAPO‑34分子筛，该方法简单、高效，且具有普适性。
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