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公开(公告)号：CN115991804A
公开(公告)日：2023-04-21
申请号：CN202111223465.X
申请日：2021-10-20
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
IPC分类号： C08F10/08 , C08F4/6592
摘要： 本发明涉及烯烃聚合物制备技术领域，公开了一种聚1‑丁烯及其制备方法。所述方法包括：在负载型茂金属催化剂、助催化剂和氢气作用下，使液态1‑丁烯与可选的α‑烯烃进行聚合反应；其中，所述负载型茂金属催化剂包括载体以及负载在载体上的烷基铝氧烷和茂金属化合物。该方法制备的1‑丁烯具有熔体流动速率高和气味小的优点。
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公开(公告)号：CN111100225B
公开(公告)日：2022-08-19
申请号：CN201811274382.1
申请日：2018-10-29
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
摘要： 本发明属于石油化工行业的烯烃聚合领域，公开了一种丙烯聚合方法及装置，该丙烯聚合方法包括以下步骤：1)将丙烯聚合催化剂进行预处理；2)在预处理后的丙烯聚合催化剂的存在下，进行丙烯的均聚合或丙烯与α烯烃的共聚合反应；所述预处理包含预络合和/或预聚合步骤，在预络合和/或预聚合步骤中加入抗破碎剂，所述抗破碎剂选自胺类化合物和/或酰胺类化合物。采用本发明的丙烯聚合方法，得到的聚合物二甲苯可溶物含量更低，聚合物中的细粉含量减少，并且聚合物的粒径分布更窄。
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公开(公告)号：CN112759684A
公开(公告)日：2021-05-07
申请号：CN201911065223.5
申请日：2019-11-01
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
摘要： 本发明属于聚合物制备技术领域，公开一种聚丁烯‑1的制备方法及装置。该制备方法包括以下步骤：1)在Ziegler‑Natta催化剂的存在下，丁烯‑1、氢气、丙烷和任选的α‑烯烃在一个或多个串联的流化床反应器中进行气相聚合，得到聚合物；2)所述聚合物经脱气、脱活处理，得到所述聚丁烯‑1。本发明的聚丁烯‑1制备方法通过在流化床反应器内进行气相丁烯‑1聚合反应时引入丙烷，无论是生产丁烯‑1均聚物，还是丁烯‑1/乙烯无规共聚物，均可使催化剂活性有效提高，而且聚合物颗粒流动性好，避免了聚合物颗粒间发生粘结等问题，且聚合物脱挥过程简单，操作方便。
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公开(公告)号：CN111087510A
公开(公告)日：2020-05-01
申请号：CN201811239698.7
申请日：2018-10-23
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
IPC分类号： C08F210/16 , C08F210/08 , C08F210/06 , C08F2/02 , C08F2/01 , C08F6/28
摘要： 本发明属于烯烃聚合领域，更具体地，涉及一种1-丁烯液相本体连续聚合方法以及1-丁烯共聚物。所述1-丁烯液相本体连续聚合方法包括将1-丁烯和共聚单体进行双釜连续聚合反应，所述共聚单体在至少一个反应釜中加入，之后将最终获得的聚合反应产物采用表面活性剂和热水进行乳化，从所得乳化液中分离出1-丁烯共聚物。采用本发明提供的方法能够获得颗粒形态好、共聚单体含量大范围可调、VOC含量低的1-丁烯共聚物且能够解决聚合活性不高、聚合体系发粘、输送困难的问题。
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公开(公告)号：CN111087501A
公开(公告)日：2020-05-01
申请号：CN201811239713.8
申请日：2018-10-23
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
IPC分类号： C08F10/08 , C08F2/00 , C08F210/16 , C08F210/02 , C08F210/06 , C08F210/08
摘要： 本发明属于烯烃聚合领域，公开了一种1-丁烯聚合物及1-丁烯连续淤浆聚合方法。所述1-丁烯连续淤浆聚合方法包括：在Ziegler-Natta催化体系的存在下，将1-丁烯和任选的α-烯烃以液态丙烷作为溶剂进行连续淤浆聚合反应。本发明提供的1-丁烯连续淤浆聚合方法以液态丙烷作为溶剂，不仅能够有效解决聚合活性不高、高温聚合条件下因聚合物溶解在溶剂中引发的聚合体系发粘的问题，而且所得的1-丁烯聚合物还具有较高的等规度、较低的总挥发性有机物(VOC)含量且颗粒形态较好。此外，本发明提供的1-丁烯连续淤浆聚合方法工艺简单，后续聚合物的分离工艺也简单，便于工业化生产。
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公开(公告)号：CN111087499A
公开(公告)日：2020-05-01
申请号：CN201811239717.6
申请日：2018-10-23
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
IPC分类号： C08F10/00 , C08F110/08 , C08F4/646 , C08F2/44 , C08K5/20 , C08K5/134 , C08K5/13 , C08K5/159 , C08K5/25
摘要： 本发明涉及聚合物领域，具体公开了一种Ziegler-Natta催化剂体系及其应用和聚烯烃以及烯烃聚合反应。所述烯烃聚合反应包括将烯烃在含有组分A、组分B和组分C的Ziegler-Natta催化剂体系的存在下进行烯烃聚合反应，所述组分A为氯化镁负载的含Ti且含内给电子体的Ziegler-Natta催化剂，所述组分B为摩尔比为1:(1-100)的有机铝和抗氧剂的混合物，所述组分C为外给电子体。本发明提供的烯烃聚合反应所需抗氧剂量少，且抗氧剂在聚合物中的分散性比在后续加工阶段共混时加入更加均匀，能够以更少的抗氧剂达到更优异的抗氧化效果，改善聚烯烃热稳定性的效果显著，简化了加工流程。
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公开(公告)号：CN112759684B
公开(公告)日：2023-07-21
申请号：CN201911065223.5
申请日：2019-11-01
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
摘要： 本发明属于聚合物制备技术领域，公开一种聚丁烯‑1的制备方法及装置。该制备方法包括以下步骤：1)在Ziegler‑Natta催化剂的存在下，丁烯‑1、氢气、丙烷和任选的α‑烯烃在一个或多个串联的流化床反应器中进行气相聚合，得到聚合物；2)所述聚合物经脱气、脱活处理，得到所述聚丁烯‑1。本发明的聚丁烯‑1制备方法通过在流化床反应器内进行气相丁烯‑1聚合反应时引入丙烷，无论是生产丁烯‑1均聚物，还是丁烯‑1/乙烯无规共聚物，均可使催化剂活性有效提高，而且聚合物颗粒流动性好，避免了聚合物颗粒间发生粘结等问题，且聚合物脱挥过程简单，操作方便。
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公开(公告)号：CN114456291A
公开(公告)日：2022-05-10
申请号：CN202011135372.7
申请日：2020-10-21
IPC分类号： C08F110/08 , C08F210/08 , C08F210/16 , C08F6/10 , C08F2/01 , B01J8/10 , B01F33/80
摘要： 本发明属于聚合物制备技术领域，公开一种聚丁烯‑1类树脂的制备工艺及装置。该制备工艺包括以下步骤：1)在Ziegler‑Natta类催化剂体系的作用下，丁烯‑1和任选的C2‑C10的α‑烯烃单体在惰性有机溶剂或液态丁烯‑1中进行聚合反应，得到聚合物溶液；2)将所述聚合物溶液与抗氧化剂、减活剂进行混合；3)将步骤2)得到的混合物增压、升温，得到含有超临界态丁烯‑1的混合物；4)将含有超临界态丁烯‑1的混合物进行脱挥发分处理，得到聚合物熔体。本发明的制备工艺能极大地降低输送泵和换热器的负荷，提高传质和传热效率，优化工艺流程、简化装置设备。
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公开(公告)号：CN114426617A
公开(公告)日：2022-05-03
申请号：CN202011098595.0
申请日：2020-10-14
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
IPC分类号： C08F212/08 , C08F222/06 , C09K11/06
摘要： 本发明涉及高分子聚合物领域，公开了一种马来酸酐‑苯乙烯共聚物微球及其制备方法与应用。该共聚物微球的制备方法包括：(1)在惰性气氛中，将聚合单体、引发剂溶解于反应介质中，形成均相溶液；(2)均相溶液进行聚合反应得到共聚物乳状悬浮液后，固液分离后得到所述共聚物微球；聚合单体为马来酸酐和苯乙烯；基于聚合单体的总重量，马来酸酐的用量为50‑90wt％，苯乙烯的用量为10‑50wt％；反应介质为式(1)所示的化合物与烷烃的混合物；该共聚物微球表面洁净无污染、且微球颗粒均匀，在制备过程中不使用乳化剂等污染性助剂，显著降低制备过程造成的环境污染。由该方法制得共聚物微球能够作为光致发光材料。
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公开(公告)号：CN112708029A
公开(公告)日：2021-04-27
申请号：CN201911024608.7
申请日：2019-10-25
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
IPC分类号： C08F257/02 , C08F267/04 , C08F212/12 , C08F222/08 , C08F218/08 , C08F212/36 , C08F2/14 , C08L23/08 , C08L51/00
摘要： 本发明涉及微球制备领域，公开了一种制备含醋酸乙烯酯‑顺丁烯二酸酐聚合物的复合物微球的方法，包括以下步骤：(1)在惰性气氛中，将顺丁烯二酸酐、α‑甲基苯乙烯、交联剂与引发剂溶解于反应介质中，形成均相溶液；(2)所述均相溶液进行第一聚合反应后，加入醋酸乙烯酯，进行第二聚合反应得到共聚物乳状悬浮液后；将所述共聚物乳状悬浮液进行固液分离得到所述含醋酸乙烯酯‑顺丁烯二酸酐聚合物的复合物微球。本发明所提供的复合物微球表面洁净无污染、且微球颗粒均匀，将其作为开口剂用于聚烯烃薄膜，特别是用于由茂金属催化剂催化乙烯与己烯共聚而制得的聚乙烯薄膜时，能够显著改善聚烯烃薄膜的开口性能。
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