公开(公告)号：CN104118885A

公开(公告)日：2014-10-29

申请号：CN201310142992.7

申请日：2013-04-23

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  高雄厚 ,  陈元应 ,  王宝杰 ,  高志新 ,  赵红娟 ,  杨庶 ,  秦松 ,  张君屹 ,  张吉华 ,  罗杰盛 ,  刘宏海 ,  王国峰 ,  刘从华 ,  申伟 ,  吴桐 ,  主明烨 ,  沈文 ,  白云 ,  周晓晓 ,  周淑歌 ,  郭成玉 ,  袁德林

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明提供一种高硅铝比NaY沸石的合成方法。该方法的主要步骤包括：按照导向剂的配比要求，将硅源、铝源和水混合均匀后，在15℃-60℃下，老化0.5-120h，制得导向剂；按照凝胶反应混合物的配比要求，在10℃-90℃下，将导向剂及碱性溶液加入到硅源中，搅拌1h-80h，加入铝源，搅拌均匀后得到凝胶反应混合物；将凝胶反应混合物在80-120℃晶化10-50h，再经过滤、洗涤、干燥，制得NaY沸石。该方法不使用模板剂，导向剂制备温度温和，能够在较短的晶化时间内合成出高结晶度、高硅铝比的NaY沸石，且该方法不改变目前工业生产装置，就可替代其生产技术，对于提升催化裂化催化剂的性能具有非常重要的意义。

公开(公告)号：CN104118885B

公开(公告)日：2016-05-11

申请号：CN201310142992.7

申请日：2013-04-23

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  高雄厚 ,  陈元应 ,  王宝杰 ,  高志新 ,  赵红娟 ,  杨庶 ,  秦松 ,  张君屹 ,  张吉华 ,  罗杰盛 ,  刘宏海 ,  王国峰 ,  刘从华 ,  申伟 ,  吴桐 ,  主明烨 ,  沈文 ,  白云 ,  周晓晓 ,  周淑歌 ,  郭成玉 ,  袁德林

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明提供一种高硅铝比NaY沸石的合成方法。该方法的主要步骤包括：按照导向剂的配比要求，将硅源、铝源和水混合均匀后，在15℃-60℃下，老化0.5-120h，制得导向剂；按照凝胶反应混合物的配比要求，在10℃-90℃下，将导向剂及碱性溶液加入到硅源中，搅拌1h-80h，加入铝源，搅拌均匀后得到凝胶反应混合物；将凝胶反应混合物在80-120℃晶化10-50h，再经过滤、洗涤、干燥，制得NaY沸石。该方法不使用模板剂，导向剂制备温度温和，能够在较短的晶化时间内合成出高结晶度、高硅铝比的NaY沸石，且该方法不改变目前工业生产装置，就可替代其生产技术，对于提升催化裂化催化剂的性能具有非常重要的意义。

公开(公告)号：CN107758684B

公开(公告)日：2019-05-31

申请号：CN201610709194.1

申请日：2016-08-23

申请人： 中国石油天然气集团公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  李程 ,  袁德林 ,  王闻年 ,  金文龙 ,  李磊 ,  康春燕 ,  郑庆庆 ,  米硕 ,  孙厚祥 ,  余倩倩 ,  郭巧霞 ,  韩华军 ,  申宝华 ,  申波俊

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明提供了一种高介孔量Y型沸石的制备方法，其包括以下步骤：将Y型沸石在50‑120℃下进行铵离子交换处理，得到NH4Y沸石；将NH4Y沸石加入到浓度为0.1‑1M的缓冲溶液中打浆，得到浆液；在20‑120℃向所述浆液中缓慢滴加浓度为0.01‑1M的氟硅酸铵溶液，滴加完成后在20‑120℃下搅拌0.1‑5h，得到粗产品；对粗产品直接进行碱处理或者经过洗涤、干燥之后再进行碱处理，其中，所述碱处理是以浓度为0.01‑3.0M的碱性溶液在30‑120℃下对粗产品处理0.1‑5h，碱性溶液与粗产品的质量比为1‑50:1，优选5‑40:1；对碱处理后的粗产品在50‑120℃进行铵离子交换，再经过300‑800℃焙烧1‑8h、洗涤、干燥，得到所述高介孔量Y型沸石。

公开(公告)号：CN108238613A

公开(公告)日：2018-07-03

申请号：CN201611223053.5

申请日：2016-12-27

申请人： 中国石油天然气集团公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  郑庆庆 ,  高雄厚 ,  王宝杰 ,  赵红娟 ,  任申勇 ,  朱小春 ,  赵亮 ,  王闻年 ,  米硕 ,  袁德林 ,  李程 ,  隋晓 ,  霍霖 ,  孔珊珊 ,  李晓慧 ,  申波俊 ,  韩华军 ,  袁洋

IPC分类号： C01B39/24 ,  B01J29/08 ,  B01J35/10

摘要： 本发明提供了一种小介孔超稳Y型沸石及其制备方法与应用。该制备方法包括以下步骤：步骤一：制备骨架含有镁的NaY沸石；步骤二：将骨架含有镁的NaY沸石与铵盐经离子交换得到铵型Y沸石；步骤三：将步骤二得到的铵型Y沸石进行高温水热处理，得到所述小介孔超稳Y型沸石。上述制备方法制得的小介孔超稳Y型沸石是具有介孔的Y型沸石，其具有小介孔孔径、大介孔体积。本发明还提供了上述小介孔超稳Y型沸石的应用，该小介孔超稳Y型沸石作为催化裂化催化剂和催化加氢催化剂的活性组分。采用本发明提供的小介孔超稳Y型沸石作为催化剂或作为催化剂的活性组分时可以明显提高催化剂的催化活性。

公开(公告)号：CN104773741B

公开(公告)日：2017-03-08

申请号：CN201510148335.2

申请日：2015-03-31

申请人： 中国石油天然气集团公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  康春燕 ,  袁德林 ,  高雄厚 ,  王宝杰 ,  赵红娟 ,  郭巧霞 ,  任申勇 ,  李程 ,  孙建学 ,  李浩 ,  王闻年 ,  徐盼

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明提供了一种大晶粒NaY分子筛及其制备方法。该方法包括：在室温-60℃，将水玻璃、高碱偏铝酸钠和水混合，静置陈化，得到导向剂，以Na2O、Al2O3、SiO2和H2O计，导向剂的投料摩尔比为Na2O:Al2O3:SiO2:H2O＝11-18:1:10-17:280-350；向水玻璃中依次加入导向剂、高碱偏铝酸钠和水，混合搅拌2-10小时，加入硫酸铝，得到混合物凝胶，以Na2O、Al2O3、SiO2和H2O计，混合物凝胶的投料摩尔比为Na2O:Al2O3:SiO2:H2O＝1.5-2.8:1:5-8:100-380；将混合物凝胶在80-180℃下晶化5-100小时，得到NaY分子筛。本发明还提供了由上述制备方法在较短时间内制得的NaY分子筛，其晶粒粒径大于3000nm且相对结晶度较高。

公开(公告)号：CN104843736A

公开(公告)日：2015-08-19

申请号：CN201510147788.3

申请日：2015-03-31

申请人： 中国石油天然气集团公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  袁德林 ,  高雄厚 ,  王宝杰 ,  赵红娟 ,  王闻年 ,  孙建学 ,  李浩 ,  康春燕 ,  郭巧霞 ,  任申勇 ,  郭成玉 ,  李程 ,  申波俊

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明提供了一种硅铝比高且二级孔丰富的Y分子筛及其制备方法。该方法包括：将Y型沸石在300℃-600℃处理1-5h，得到干燥的Y型沸石，以SiO2和Al2O3计，Y型沸石的硅铝摩尔比为3-6：1；降温至200-600℃；在无水干燥环境中，向干燥的Y型沸石中通入被脱铝补硅剂饱和的干燥气体，反应0.5h-7h，或在无水干燥环境中，将温度匀速升温至500-700℃的同时向干燥的Y型沸石中通入被脱铝补硅剂饱和的干燥气体，反应0.5h-7h，得到粗产品；将粗产品在30-100℃下碱处理10min-5h，碱处理的固液质量比为1-50：1，得到硅铝比高且二级孔丰富的Y分子筛。本发明还提供了由上述方法得的硅铝比高且二级孔丰富的Y分子筛，其具有高的硅铝摩尔比和丰富的二级孔结构。

公开(公告)号：CN103539151B

公开(公告)日：2015-03-11

申请号：CN201210241092.3

申请日：2012-07-11

申请人： 中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  郭冬冬 ,  秦毓辰 ,  王闻年 ,  李景 ,  李浩 ,  申波俊 ,  郭成玉 ,  周晓晓 ,  李江成 ,  覃正兴 ,  杨庶 ,  白云 ,  周淑歌 ,  袁德林

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明涉及一种具有丰富二级孔的高硅铝比Y型沸石的制备方法。该方法包括以下步骤：在40-70℃下将硅源、铝源、铁源和水混合，搅拌得到凝胶反应混合物；使上述凝胶反应混合物在90-140℃下晶化24-120h，得到原粉分子筛Fe-NaY；按照原粉分子筛Fe-NaY∶铵盐∶水＝1∶0.2-2∶5-20的重量比，将原粉分子筛Fe-NaY、铵盐溶液和水混合均匀，在pH值为2.0-10.0、温度为20-95℃的条件下搅拌0.5-4h进行铵交换处理，经过滤、洗涤、于50-120℃下干燥5-12h，然后在550-750℃、100％的水蒸气气氛中焙烧0.5-4h，接下来重复上述的铵交换处理和水热处理一次，得到Y型沸石。该方法制备的Y型沸石具有更高的硅铝比、更丰富的二级孔。

公开(公告)号：CN104118884B

公开(公告)日：2016-05-11

申请号：CN201310142968.3

申请日：2013-04-23

申请人： 中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  高志新 ,  白云 ,  吴桐 ,  周淑歌 ,  杨庶 ,  周晓晓 ,  郭成玉 ,  袁德林

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明提供一种NaY分子筛的制备方法。该方法的主要步骤包括：按照分子筛导向剂的配比要求，将硅源、铝源、碱性溶液混合均匀后，在15℃-60℃下搅拌陈化0.5-48小时制得导向剂；按照分子筛的配比要求，在20℃-80℃搅拌条件下将固体硅源加入到碱性溶液中搅拌0.5-5小时，再加入上述导向剂搅拌1-5小时，然后加入铝源，混合均匀后，制得凝胶反应混合物；将上述凝胶反应混合物在80-140℃下晶化10-40h，再经过滤、洗涤、干燥，制得NaY分子筛。该方法在不改变目前工业生产NaY分子筛工艺设备的前提下，单釜产率由目前的10%左右提高至20%左右，且制得的NaY分子筛的具有高结晶度和高硅铝比。

公开(公告)号：CN103539151A

公开(公告)日：2014-01-29

申请号：CN201210241092.3

申请日：2012-07-11

申请人： 中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  郭冬冬 ,  秦毓辰 ,  王闻年 ,  李景 ,  李浩 ,  申波俊 ,  郭成玉 ,  周晓晓 ,  李江成 ,  覃正兴 ,  杨庶 ,  白云 ,  周淑歌 ,  袁德林

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明涉及一种具有丰富二级孔的高硅铝比Y型沸石的制备方法。该方法包括以下步骤：在40-70℃下将硅源、铝源、铁源和水混合，搅拌得到凝胶反应混合物；使上述凝胶反应混合物在90-140℃下晶化24-120h，得到原粉分子筛Fe-NaY；按照原粉分子筛Fe-NaY∶铵盐∶水＝1∶0.2-2∶5-20的重量比，将原粉分子筛Fe-NaY、铵盐溶液和水混合均匀，在pH值为2.0-10.0、温度为20-95℃的条件下搅拌0.5-4h进行铵交换处理，经过滤、洗涤、于50-120℃下干燥5-12h，然后在550-750℃、100％的水蒸气气氛中焙烧0.5-4h，接下来重复上述的铵交换处理和水热处理一次，得到Y型沸石。该方法制备的Y型沸石具有更高的硅铝比、更丰富的二级孔。

公开(公告)号：CN104760973B

公开(公告)日：2017-03-08

申请号：CN201510147802.X

申请日：2015-03-31

申请人： 中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  袁德林 ,  高雄厚 ,  王宝杰 ,  赵红娟 ,  李浩 ,  王闻年 ,  康春燕 ,  郭巧霞 ,  任申勇 ,  曾鹏晖 ,  包立业 ,  郭成玉 ,  李江成 ,  孙建学 ,  郑庆庆 ,  申波俊

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明提供了一种超高介孔含量的Y型分子筛及其制备方法。该方法包括：将Y型沸石在300-600℃下预处理1-5h；降温至200-600℃；在无水干燥环境中，向经过预处理的Y型沸石中通入被脱铝补硅剂饱和的干燥气体，反应0.5-7h，得到粗产品；或在无水干燥环境下，将温度匀速升温至250℃-700℃的同时，向经过预处理的Y型沸石中通入被脱铝补硅剂饱和的干燥气体，反应0.5-7h，得到粗产品；被脱铝补硅剂饱和的干燥气体的通入速率为50mL/min；粗产品进行酸处理；对酸处理后的粗产品进行碱处理，得到Y型分子筛。本发明还提供了由上述方法制得的超高介孔含量的Y型分子筛，其是一种硅铝比高且范围广、高介孔含量的Y型分子筛，而且制备方法的操作简单、原料成本低。