公开(公告)号：CN107029659A

公开(公告)日：2017-08-11

申请号：CN201710343150.6

申请日：2017-05-16

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  中国石油大学(北京) ,  中国石油天然气股份有限公司大港石化分公司

发明人： 郭巧霞 ,  孟波 ,  杨健 ,  季德伟 ,  胡乙川 ,  林辉 ,  王凯 ,  赵文军 ,  申宝剑 ,  任申勇

IPC分类号： B01J20/12 ,  B01J20/30 ,  C02F1/28 ,  C02F101/30

摘要： 本发明提供了一种三元复合改性膨润土材料及其制备方法和应用。该三元复合改性膨润土材料的制备方法为：先用浓度为1‑10wt％的稀酸溶液对膨润土进行酸改性，制得酸改性膨润土；然后用季铵盐对所述酸改性膨润土进行有机改性，有机改性反应结束后，向体系中加入聚合羟基铝进行无机改性，制得三元复合改性膨润土材料。在本发明提供的制备方法中，膨润土通过三元复合改性，在保持无机柱撑膨润土比表面积与热稳定性较高的基础上又有了有机膨润土高有机碳含量的优点。因此，所制得的三元复合改性膨润土材料比表面积、孔体积、层间距、稳定性均较好，对实际废水具有较好的适应性与通用性。

公开(公告)号：CN107029659B

公开(公告)日：2019-10-11

申请号：CN201710343150.6

申请日：2017-05-16

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  中国石油大学(北京) ,  中国石油天然气股份有限公司大港石化分公司

发明人： 郭巧霞 ,  孟波 ,  杨健 ,  季德伟 ,  胡乙川 ,  林辉 ,  王凯 ,  赵文军 ,  申宝剑 ,  任申勇

IPC分类号： B01J20/12 ,  B01J20/30 ,  C02F1/28 ,  C02F101/30

摘要： 本发明提供了一种三元复合改性膨润土材料及其制备方法和应用。该三元复合改性膨润土材料的制备方法为：先用浓度为1‑10wt％的稀酸溶液对膨润土进行酸改性，制得酸改性膨润土；然后用季铵盐对所述酸改性膨润土进行有机改性，有机改性反应结束后，向体系中加入聚合羟基铝进行无机改性，制得三元复合改性膨润土材料。在本发明提供的制备方法中，膨润土通过三元复合改性，在保持无机柱撑膨润土比表面积与热稳定性较高的基础上又有了有机膨润土高有机碳含量的优点。因此，所制得的三元复合改性膨润土材料比表面积、孔体积、层间距、稳定性均较好，对实际废水具有较好的适应性与通用性。

公开(公告)号：CN104971694B

公开(公告)日：2017-06-27

申请号：CN201510415644.1

申请日：2015-07-15

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  中国石油大学(北京) ,  中国石油天然气股份有限公司大港石化分公司

发明人： 郭巧霞 ,  林辉 ,  季德伟 ,  胡乙川 ,  孟波 ,  王凯 ,  赵文军 ,  申宝剑 ,  任申勇

IPC分类号： B01J20/12 ,  B01J20/28 ,  B01J20/30 ,  C02F1/28

摘要： 本发明提供了一种无机‑有机复合膨润土材料及其制备方法和应用。该无机‑有机复合膨润土材料是通过以下步骤制备的：将质量比为1:0.1‑0.5的铝柱撑膨润土与壳聚糖季铵盐在50‑90℃下反应3‑8小时，制得壳聚糖季铵盐‑铝柱撑膨润土。其通过无机改性增加了膨润土的比表面积、孔体积及热稳定性，同时通过进一步的有机改性使其具有较高的有机碳含量，增加了对有机物的吸附能力。本发明提供的无机‑有机复合膨润土材料可用于水处理，其具有高效、安全的特点，是一种无二次污染的新型环保膨润土材料。

公开(公告)号：CN104971694A

公开(公告)日：2015-10-14

申请号：CN201510415644.1

申请日：2015-07-15

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  中国石油大学(北京) ,  中国石油天然气股份有限公司大港石化分公司

发明人： 郭巧霞 ,  林辉 ,  季德伟 ,  胡乙川 ,  孟波 ,  王凯 ,  赵文军 ,  申宝剑 ,  任申勇

IPC分类号： B01J20/12 ,  B01J20/28 ,  B01J20/30 ,  C02F1/28

摘要： 本发明提供了一种无机-有机复合膨润土材料及其制备方法和应用。该无机-有机复合膨润土材料是通过以下步骤制备的：将质量比为1:0.1-0.5的铝柱撑膨润土与壳聚糖季铵盐在50-90℃下反应3-8小时，制得壳聚糖季铵盐-铝柱撑膨润土。其通过无机改性增加了膨润土的比表面积、孔体积及热稳定性，同时通过进一步的有机改性使其具有较高的有机碳含量，增加了对有机物的吸附能力。本发明提供的无机-有机复合膨润土材料可用于水处理，其具有高效、安全的特点，是一种无二次污染的新型环保膨润土材料。

公开(公告)号：CN106031885B

公开(公告)日：2018-07-24

申请号：CN201510106505.0

申请日：2015-03-11

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  李颖 ,  张文成 ,  温广明 ,  李江成 ,  魏涛 ,  张志华 ,  郭巧霞 ,  曾鹏晖 ,  任申勇 ,  王甫村 ,  许红亮 ,  金文龙 ,  徐盼 ,  孙厚祥 ,  康春燕

IPC分类号： B01J32/00 ,  B01J29/83 ,  C10G45/46

摘要： 本发明提供了一种AlPO4‑5/γ‑Al2O3复合材料及其制备方法与应用。该方法包括：将水、铝源、磷源、模板剂混合均匀，得到AlPO4‑5分子筛浆液；将活性氧化铝γ‑A12O3与H2O混合打浆，得到活性氧化铝γ‑A12O3浆液；将AlPO4‑5分子筛浆液和活性氧化铝γ‑A12O3浆液搅拌混合均匀，得到混合物；将混合物进行晶化反应，得到AlPO4‑5/γ‑Al2O3复合材料。本发明还提供上述的制备方法制备的AlPO4‑5/γ‑Al2O3复合材料及其应用。本发明的AlPO4‑5/γ‑A12O3复合材料适合于作为柴油加氢精制催化剂的载体材料，在保持活性氧化铝原有的高强度、热稳定性、孔特性和表面性质的同时，引入适宜酸性的微孔分子筛形成复合材料来增大比表面积，使复合载体的孔分布更集中。

公开(公告)号：CN116409796A

公开(公告)日：2023-07-11

申请号：CN202111657294.1

申请日：2021-12-30

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 任申勇 ,  张莉 ,  柳黄飞 ,  胡清勋 ,  申宝剑 ,  王久江 ,  刘宏海 ,  李红杰 ,  赵红娟

IPC分类号： C01B39/36 ,  C01B39/40

摘要： 本发明公开了一种可调节ZSM‑5/ZSM‑11共晶分子筛比例的快速合成方法，该合成方法包括以下步骤：1)将去离子水、铝源、结构模板剂、无机碱和晶种依次加入，混合并进行搅拌，得到混合物A；2)将有机高聚物使用氨水处理，缓慢滴入硅源，陈化并搅拌，得到混合物B；3)将混合物A和混合物B充分搅拌均质，得到混合凝胶，混合凝胶中晶种的含量为硅源中SiO2质量的0.5‑15％，将混合凝胶置于密闭反应釜中晶化，产物经过滤、水洗，得到ZSM‑5/ZSM‑11共晶分子筛。本发明的合成方法能调节ZSM‑5/ZSM‑11共晶分子筛中ZSM‑5/ZSM‑11的比例，同时能够缩短合成过程的晶化时间。

公开(公告)号：CN113753912B

公开(公告)日：2023-05-26

申请号：CN202010502454.4

申请日：2020-06-03

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 段宏昌 ,  任申勇 ,  付国宁 ,  高雄厚 ,  申宝剑 ,  郭巧霞 ,  谭争国 ,  郑云锋 ,  潘志爽 ,  黄校亮 ,  王漫云 ,  刘涛

IPC分类号： C01B39/36

摘要： 本发明提供了一种ZSM‑11分子筛的合成方法，包括以下步骤：(1)将配置成的ZSM‑11初始凝胶混合物搅拌均匀后，进行晶化得到预晶化液；(2)将配置成的ZSM‑11初始凝胶溶液中加入步骤(1)制得的预晶化液搅拌均匀，晶化结束后得到ZSM‑11分子筛晶化液，其中，所述ZSM‑11初始凝胶溶液中不含模板剂；(3)将步骤(2)制得的ZSM‑11分子筛晶化液进行真空抽滤分离，冷却、过滤除去ZSM‑11分子筛母液，洗涤至中性、干燥滤饼，得到ZSM‑11分子筛原粉。该方法可以大幅度降低模板剂的用量，同时实现分子筛的快速合成有利于降低合成成本，减少对环境的污染。本发明还提供了一种ZSM‑11分子筛。

公开(公告)号：CN103894145A

公开(公告)日：2014-07-02

申请号：CN201410141775.0

申请日：2014-04-10

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 郭巧霞 ,  郭旭 ,  王闻年 ,  孟凡芳 ,  申宝剑 ,  任申勇

IPC分类号： B01J20/12 ,  B01J20/30

摘要： 本发明提供了一种酸改性膨润土吸附剂及其制备方法，所述膨润土吸附剂总孔体积为0.20-0.40cm3/g，比表面积为90.0-160.0m2/g，其制备方法包括：将原料膨润土粉末与酸的水溶液混合；将混合好的浆液进行水热反应处理；将水热反应处理后的膨润土浆液进行抽滤；将抽滤后的改性膨润土滤饼进行烘干、粉碎，得到所述的膨润土吸附剂。本发明的改性膨润土具有较高的比表面积，在吸附方面具有更好的性能。

公开(公告)号：CN103303934A

公开(公告)日：2013-09-18

申请号：CN201310187451.6

申请日：2013-05-20

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 郭巧霞 ,  孟凡芳 ,  王闻年 ,  郭旭 ,  任申勇 ,  申宝剑

IPC分类号： C01B33/44

摘要： 本发明提供一种高比表面积有机膨润土的制备方法。该方法包括以下步骤：将有机改性剂与溶剂在20-90℃、300-400转/分的搅拌条件下混合均匀，得到有机改性剂的溶液；在20-90℃、300-400转/分的搅拌条件下，将钠基膨润土与有机改性剂的溶液混合，反应1-8小时，之后冷却至室温，再进行分离，得到高比表面积有机膨润土的粗产物；将高比表面积有机膨润土的粗产物进行洗涤、真空抽滤、干燥、研磨、过筛后，得到所述的高比表面积有机膨润土。本发明采用短链季铵盐（和/或碱）对膨润土进行改性，制备得到高比表面积有机膨润土，其BET比表面积提高了30-90m2/g，有利于增强其吸附能力。

公开(公告)号：CN113753912A

公开(公告)日：2021-12-07

申请号：CN202010502454.4

申请日：2020-06-03

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 段宏昌 ,  任申勇 ,  付国宁 ,  高雄厚 ,  申宝剑 ,  郭巧霞 ,  谭争国 ,  郑云锋 ,  潘志爽 ,  黄校亮 ,  王漫云 ,  刘涛

IPC分类号： C01B39/36

摘要： 本发明提供了一种ZSM‑11分子筛的合成方法，包括以下步骤：(1)将配置成的ZSM‑11初始凝胶混合物搅拌均匀后，进行晶化得到预晶化液；(2)将配置成的ZSM‑11初始凝胶溶液中加入步骤(1)制得的预晶化液搅拌均匀，晶化结束后得到ZSM‑11分子筛晶化液，其中，所述ZSM‑11初始凝胶溶液中不含模板剂；(3)将步骤(2)制得的ZSM‑11分子筛晶化液进行真空抽滤分离，冷却、过滤除去ZSM‑11分子筛母液，洗涤至中性、干燥滤饼，得到ZSM‑11分子筛原粉。该方法可以大幅度降低模板剂的用量，同时实现分子筛的快速合成有利于降低合成成本，减少对环境的污染。本发明还提供了一种ZSM‑11分子筛。