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公开(公告)号：CN101824053B
公开(公告)日：2012-08-08
申请号：CN200910078890.7
申请日：2009-03-05
申请人： 中国石油天然气股份有限公司 , 华东理工大学
发明人： 米普科 , 张德顺 , 许胜 , 王斯晗 , 张宝军 , 钱锦华 , 李建忠 , 陈谦 , 邢秋菊 , 王桂芝 , 张琰 , 王力博 , 刘敏 , 杨忠华 , 阎维修 , 于部伟 , 卢攀峰 , 孙淑坤 , 江玲 , 韩雪梅 , 杨俊凤 , 黄付玲 , 郭翔 , 李玉龙 , 王亚丽 , 王秀绘 , 韩文
IPC分类号： C07F17/00 , C07F7/08 , C08F4/76 , C08F210/16
CPC分类号： C07F17/00
摘要： 本发明涉及一种双硅桥双核茂金属化合物及其制备和应用，是一种桥联茂环上含有不同取代基的双硅桥双核茂金属化合物，将二甲基二氯硅烷与茂钠反应得到淡黄色液体；取淡黄色液体与正丁基锂反应，再加入二甲基二氯硅烷反应，得双硅桥联双环戊二烯；取双硅桥联二环戊二烯正丁基锂反应，然后加入卤化物反应，再加入正丁基锂反应，然后加入另一种卤化物反应，得到配体L；在配体L加入三氯茂钛或三氯茂锆或三氯取代茂钛或三氯取代茂锆，得到化合物；合成路线合理，收率高，分离纯化容易，用于催化乙烯/己烯-1、催化乙烯/辛烯-1及催化乙烯/癸烯-1等乙烯与长链α-烯烃的共聚时需要助催化剂少，催化活性高，长链α-烯烃插入率高，分子量分布宽。
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公开(公告)号：CN102240563A
公开(公告)日：2011-11-16
申请号：CN201010174749.X
申请日：2010-05-12
申请人： 中国石油天然气股份有限公司 , 华东理工大学
发明人： 黄付玲 , 米普科 , 王斯晗 , 韩雪梅 , 张宝军 , 钱锦华 , 刘敏 , 江玲 , 李建忠 , 张祥良 , 陈谦 , 高飞 , 谷振生 , 卢攀峰 , 王桂芝 , 刑士轩 , 韩云艳 , 王亚丽 , 孙淑坤 , 高宇新 , 于部伟 , 王力搏 , 张德顺 , 郭桂悦 , 王秀绘 , 赵晶莹
IPC分类号： B01J27/128 , B01J27/122 , C07C2/22 , C07C11/02
摘要： 本发明涉及一种α-烯烃齐聚固载催化剂及其制备和应用；该催化剂以γ-氧化铝为载体，负载有三氯化铝和第Ⅷ族过渡金属盐，按重量百分比催化剂成分如下：铝：2.5～6.0％、氯：6.0～12.0％、第Ⅷ族过渡金属：0.5～5.0％、扣除SO42-和/或NO3-外其余为γ-氧化铝；第Ⅷ族过渡金属为铁、钴、镍或铜；该固载催化剂催化1-癸烯或1-辛烯的齐聚反应表现出高活性和高稳定性，克服了三氯化铝催化剂的强腐蚀性，易与产物分离，避免了三氯化铝催化剂所产生的大量污水及环境污染问题。
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公开(公告)号：CN101824053A
公开(公告)日：2010-09-08
申请号：CN200910078890.7
申请日：2009-03-05
申请人： 中国石油天然气股份有限公司 , 华东理工大学
发明人： 米普科 , 张德顺 , 许胜 , 王斯晗 , 张宝军 , 钱锦华 , 李建忠 , 陈谦 , 邢秋菊 , 王桂芝 , 张琰 , 王力博 , 刘敏 , 杨忠华 , 阎维修 , 于部伟 , 卢攀峰 , 孙淑坤 , 江玲 , 韩雪梅 , 杨俊凤 , 黄付玲 , 郭翔 , 李玉龙 , 王亚丽 , 王秀绘 , 韩文
IPC分类号： C07F17/00 , C07F7/08 , C08F4/76 , C08F210/16
CPC分类号： C07F17/00
摘要： 本发明涉及一种双硅桥双核茂金属化合物及其制备和应用，是一种桥联茂环上含有不同取代基的双硅桥双核茂金属化合物，将二甲基二氯硅烷与茂钠反应得到淡黄色液体；取淡黄色液体与正丁基锂反应，再加入二甲基二氯硅烷反应，得双硅桥联双环戊二烯；取双硅桥联二环戊二烯正丁基锂反应，然后加入卤化物反应，再加入正丁基锂反应，然后加入另一种卤化物反应，得到配体L；在配体L加入三氯茂钛或三氯茂锆或三氯取代茂钛或三氯取代茂锆，得到化合物；合成路线合理，收率高，分离纯化容易，用于催化乙烯/己烯-1、催化乙烯/辛烯-1及催化乙烯/癸烯-1等乙烯与长链α-烯烃的共聚时需要助催化剂少，催化活性高，长链α-烯烃插入率高，分子量分布宽。
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公开(公告)号：CN102060646B
公开(公告)日：2013-12-04
申请号：CN200910238205.2
申请日：2009-11-17
申请人： 中国石油天然气股份有限公司 , 华东理工大学
发明人： 黄付玲 , 米普科 , 王斯晗 , 钱锦华 , 陈谦 , 许胜 , 李建忠 , 王刚 , 张宝军 , 刘敏 , 王桂芝 , 韩雪梅 , 曲加波 , 卢攀峰 , 孙淑坤 , 王秀绘 , 高宇新 , 张德顺 , 江玲 , 于部伟 , 王力搏 , 王亚丽 , 范玲婷 , 卫鹏 , 刘伟 , 郭桂悦
IPC分类号： C07C2/22 , B01J27/125
CPC分类号： B01J21/04 , B01J37/0205 , B01J37/0207 , C07C2/22 , C07C2521/04 , C07C2527/126 , C07C11/02
摘要： 本发明涉及一种合成1-癸烯齐聚物的方法；以γ-氧化铝载体负载三氯化铝为催化剂，正己烷为溶剂，1-癸烯与正己烷按体积比3∶8～4∶1，在温度80～120℃、压力0.8～1.4MPa反应，停止反应，常压蒸馏除去溶剂正己烷，减压蒸馏除去未反应单体1-癸烯及部分二聚体，得到最终1-癸烯齐聚物；催化剂经如下处理：先将球形或条形γ-氧化铝载体在0.5-2.0摩尔的盐酸或硫酸或硝酸或它们的混合物溶液中浸渍，然后在80～100℃真空干燥，再在400～800℃下高温焙烧；将5～10g无水三氯化铝在100ml四氯化碳或三氯甲烷或二氯甲烷有机溶剂中制成溶液，加入到10～20g活化后的氧化铝载体中，在回流温度下保持6～24小时，真空干燥后得到催化剂；催化剂无腐蚀和毒性，易与产物分离，对1-癸烯的齐聚反应表现出高活性和高稳定性。
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公开(公告)号：CN103288987A
公开(公告)日：2013-09-11
申请号：CN201210051960.1
申请日：2012-03-01
申请人： 中国石油天然气股份有限公司 , 华东理工大学
发明人： 王亚丽 , 米普科 , 李建忠 , 王斯晗 , 褚洪岭 , 许胜 , 张宝军 , 王桂芝 , 刘敏 , 贺德福 , 吴志祥 , 徐显明 , 熊玉洁 , 陈谦 , 张洪达 , 张志高 , 王力搏 , 任迎春 , 张德顺 , 王秀绘 , 于部伟 , 黄付玲 , 韩雪梅 , 魏福成 , 曾群英 , 赵贵桥 , 王东军 , 刘丽莹 , 王淑兰 , 官鹏鹏 , 张君 , 杨晓莹
IPC分类号： C08F10/00 , C08F4/6592 , C08F10/02
摘要： 本发明涉及一种用于烯烃聚合的负载型催化剂及其制备和应用，催化剂包括：一种双硅双桥连茂金属化合物；烷基铝或铝氧烷化合物或它们的混合物；一种惰性的，无机化合物载体；先将无机化合物载体和烷基铝或铝氧烷化合物反应，反应温度在80℃～110℃，无机化合物载体与铝氧烷或烷基铝的重量比为1∶1～1∶5，将双硅双桥连茂金属化合物溶解在甲苯溶剂中，加入到无机化合物载体和铝氧烷或烷基铝的淤浆液中，反应温度在0℃～60℃，双硅双桥连茂金属化合物与无机化合物载体的重量比为1∶3～1∶10，后经除溶剂、过滤、洗涤、减压抽干得催化剂；本催化剂用于乙烯聚合或乙烯与3～20个碳原子的α-烯烃聚合，α-烯烃在共聚物中的含量较高。
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公开(公告)号：CN102060646A
公开(公告)日：2011-05-18
申请号：CN200910238205.2
申请日：2009-11-17
申请人： 中国石油天然气股份有限公司 , 华东理工大学
发明人： 黄付玲 , 米普科 , 王斯晗 , 钱锦华 , 陈谦 , 许胜 , 李建忠 , 王刚 , 张宝军 , 刘敏 , 王桂芝 , 韩雪梅 , 曲加波 , 卢攀峰 , 孙淑坤 , 王秀绘 , 高宇新 , 张德顺 , 江玲 , 于部伟 , 王力搏 , 王亚丽 , 范玲婷 , 卫鹏 , 刘伟 , 郭桂悦
IPC分类号： C07C2/22 , B01J27/125
CPC分类号： B01J21/04 , B01J37/0205 , B01J37/0207 , C07C2/22 , C07C2521/04 , C07C2527/126 , C07C11/02
摘要： 本发明涉及一种合成1-癸烯齐聚物的方法；以γ-氧化铝载体负载三氯化铝为催化剂，正己烷为溶剂，1-癸烯与正己烷按体积比3∶8～4∶1，在温度80～120℃、压力0.8～1.4MPa反应，停止反应，常压蒸馏除去溶剂正己烷，减压蒸馏除去未反应单体1-癸烯及部分二聚体，得到最终1-癸烯齐聚物；催化剂经如下处理：先将球形或条形γ-氧化铝载体在0.5-2.0摩尔的盐酸或硫酸或硝酸或它们的混合物溶液中浸渍，然后在80～100℃真空干燥，再在400～800℃下高温焙烧；将5～10g无水三氯化铝在100ml四氯化碳或三氯甲烷或二氯甲烷有机溶剂中制成溶液，加入到10～20g活化后的氧化铝载体中，在回流温度下保持6～24小时，真空干燥后得到催化剂；催化剂无腐蚀和毒性，易与产物分离，对1-癸烯的齐聚反应表现出高活性和高稳定性。
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公开(公告)号：CN101638447A
公开(公告)日：2010-02-03
申请号：CN200810117485.7
申请日：2008-07-31
申请人： 中国石油天然气股份有限公司 , 华东理工大学
IPC分类号： C08F4/6592 , C08F10/02
摘要： 本发明涉及一种负载型双硅桥茂金属催化剂及其制备方法和应用；按总重量百分之百计由含有过渡金属锆或钛占总重量0.45％-0.70％的双硅桥茂金属化合物、含有金属铝占总重量15％-20％的烷基铝化合物或者铝氧烷或者它们的混合物和占总重量余量的惰性无机化合物载体组成；用于乙烯或者乙烯与3-20个碳原子的α-烯烃的所有聚合过程，包括气相聚合、淤浆聚合及溶液聚合过程；用于乙烯或者乙烯与3-20个碳原子的α-烯烃的共聚合，乙烯均聚，或者乙烯与4-12个碳原子的α-烯烃共聚，乙烯与己烯-1的气相共聚合、乙烯与己烯-1的淤浆共聚合，以及乙烯与辛烯-1的溶液聚合过程；α-烯烃在共聚物中的含量较高。
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公开(公告)号：CN101638422B
公开(公告)日：2012-10-17
申请号：CN200810117484.2
申请日：2008-07-31
申请人： 中国石油天然气股份有限公司 , 华东理工大学
发明人： 米普科 , 钱锦华 , 王斯晗 , 许胜 , 李建忠 , 张德顺 , 邢秋菊 , 张宝军 , 刘敏 , 曲家波 , 张琰 , 陈谦 , 阎修维 , 王桂芝 , 卢攀峰 , 韩雪梅 , 江玲 , 孙淑坤 , 杨俊凤 , 李玉龙 , 黄付玲 , 王亚丽 , 王秀慧 , 王力搏 , 张志凤 , 张婧元 , 张学业 , 张文超
IPC分类号： C07F17/00 , C08F4/6592 , C08F10/02
摘要： 本发明涉及一种双硅桥茂金属化合物及其制备方法和应用，在双桥配体和CpMCl3的茂环上，特别是双桥配体上引入烷基、烯基、硅基等取代基，得到一系列的桥联茂环上含有取代基的双硅桥茂金属化合物；合成路线简单，产品收率高，分离纯化容易，用于催化乙烯/己烯-1、催化乙烯/辛烯-1等乙烯与长链α-烯烃的共聚时需要助催化剂少，催化活性高，长链α-烯烃插入率高，催化乙烯/己烯-1共聚合，聚合活性为3.22×106gPE/mol.cat.h.，聚合物中己烯-1含量6.83％；催化乙烯/辛烯-1共聚合，聚合活性为2.64×106gPE/mol.cat.h.，聚合物中辛烯-1含量5.26％。
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公开(公告)号：CN101638422A
公开(公告)日：2010-02-03
申请号：CN200810117484.2
申请日：2008-07-31
申请人： 中国石油天然气股份有限公司 , 华东理工大学
发明人： 米普科 , 钱锦华 , 王斯晗 , 许胜 , 李建忠 , 张德顺 , 邢秋菊 , 张宝军 , 刘敏 , 曲家波 , 张琰 , 陈谦 , 阎修维 , 王桂芝 , 卢攀峰 , 韩雪梅 , 江玲 , 孙淑坤 , 杨俊凤 , 李玉龙 , 黄付玲 , 王亚丽 , 王秀慧 , 王力搏 , 张志凤 , 张婧元 , 张学业 , 张文超
IPC分类号： C07F17/00 , C08F4/6592 , C08F10/02
摘要： 本发明涉及一种双硅桥茂金属化合物及其制备方法和应用，在双桥配体和CpMCl 3 的茂环上，特别是双桥配体上引入烷基、烯基、硅基等取代基，得到一系列的桥联茂环上含有取代基的双硅桥茂金属化合物；合成路线简单，产品收率高，分离纯化容易，用于催化乙烯/己烯-1、催化乙烯/辛烯-1等乙烯与长链α-烯烃的共聚时需要助催化剂少，催化活性高，长链α-烯烃插入率高，催化乙烯/己烯-1共聚合，聚合活性为3.22×10 6 gPE/mol.cat.h.，聚合物中己烯-1含量6.83％；催化乙烯/辛烯-1共聚合，聚合活性为2.64×10 6 gPE/mol.cat.h.，聚合物中辛烯-1含量5.26％。
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公开(公告)号：CN103288987B
公开(公告)日：2016-03-09
申请号：CN201210051960.1
申请日：2012-03-01
申请人： 中国石油天然气股份有限公司 , 华东理工大学
发明人： 王亚丽 , 米普科 , 李建忠 , 王斯晗 , 褚洪岭 , 许胜 , 张宝军 , 王桂芝 , 刘敏 , 贺德福 , 吴志祥 , 徐显明 , 熊玉洁 , 陈谦 , 张洪达 , 张志高 , 王力搏 , 任迎春 , 张德顺 , 王秀绘 , 于部伟 , 黄付玲 , 韩雪梅 , 魏福成 , 曾群英 , 赵贵桥 , 王东军 , 刘丽莹 , 王淑兰 , 官鹏鹏 , 张君 , 杨晓莹
IPC分类号： C08F10/00 , C08F4/6592 , C08F10/02
摘要： 本发明涉及一种用于烯烃聚合的负载型催化剂及其制备和应用，催化剂包括：一种双硅双桥连茂金属化合物；烷基铝或铝氧烷化合物或它们的混合物；一种惰性的，无机化合物载体；先将无机化合物载体和烷基铝或铝氧烷化合物反应，反应温度在80℃～110℃，无机化合物载体与铝氧烷或烷基铝的重量比为1∶1～1∶5，将双硅双桥连茂金属化合物溶解在甲苯溶剂中，加入到无机化合物载体和铝氧烷或烷基铝的淤浆液中，反应温度在0℃～60℃，双硅双桥连茂金属化合物与无机化合物载体的重量比为1∶3～1∶10，后经除溶剂、过滤、洗涤、减压抽干得催化剂；本催化剂用于乙烯聚合或乙烯与3～20个碳原子的α-烯烃聚合，α-烯烃在共聚物中的含量较高。
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