公开(公告)号：CN104860999A

公开(公告)日：2015-08-26

申请号：CN201510165277.4

申请日：2015-04-09

申请人： 华东理工大学 ,  中国石油天然气股份有限公司

发明人： 许胜 ,  朱玉玲 ,  赵妍 ,  米普科 ,  义建军 ,  王斯晗 ,  杨楠 ,  梁春超 ,  王建伟 ,  吕中文 ,  张翠 ,  许鹄飞

IPC分类号： C07F17/00 ,  C08F10/02 ,  C08F210/16 ,  C08F4/6592

CPC分类号： C07F17/00 ,  C08F110/02 ,  C08F210/16 ,  C08F4/6592 ,  C08F2500/01

摘要： 本发明公开了一种对二苄基桥联双核茂金属化合物及其制备方法以及在以催化乙烯聚合以及乙烯与α-烯烃共聚中的应用。其制备方法如下：富烯与苯锂反应后用对二溴苄进行偶联得到配体，锂化后再与CpMCl3反应得到催化剂，以甲基吕氧烷(MAO)为助催化剂，催化乙烯聚合，聚合产物为高分子量无支链的聚乙烯；催化乙烯与α-烯烃共聚，共聚物中α-烯烃插入率高。本发明的催化剂的优点十分明显：催化剂合成工艺简单，共聚物中α-烯烃高，催化剂结构具有以下通式：

公开(公告)号：CN102190749B

公开(公告)日：2013-02-20

申请号：CN201010120116.0

申请日：2010-03-05

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  华东理工大学

发明人： 米普科 ,  王斯晗 ,  许胜 ,  钱锦华 ,  陈谦 ,  郭翔 ,  黄付玲 ,  阎修维 ,  杨俊凤 ,  江玲 ,  屈良端

IPC分类号： C08F210/16 ,  C08F4/6592

摘要： 本发明涉及一种乙烯/α-烯烃共聚合的方法；以构型限制碳桥联单茂金属混合物作催化剂，催化乙烯/α-烯烃共聚合；构型限制碳桥联单茂金属混合物催化剂包含有如下结构通式的构型限制碳桥联单茂金属化合物：R为H或含有1～10个碳原子的叔丁基或烯丙基；R1、R2为H或含有1～10个碳原子的烷基或芳香基；M＝Ti或Zr；Cp＝茂、取代茂、茚或取代茚；构型限制碳桥联单茂金属化合物与其余化合物按摩尔比为5～7∶1；采用富烯与胺基锂反应，锂化后与金属络合，得到含有不同取代基的碳桥联单茂金属混合物；本方法催化用于乙烯/1-己烯、乙烯/1-辛烯以及乙烯/1-癸烯共聚合，长链α-烯烃插入率高。

公开(公告)号：CN102190749A

公开(公告)日：2011-09-21

申请号：CN201010120116.0

申请日：2010-03-05

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  华东理工大学

发明人： 米普科 ,  王斯晗 ,  许胜 ,  钱锦华 ,  陈谦 ,  郭翔 ,  黄付玲 ,  阎修维 ,  杨俊凤 ,  江玲 ,  屈良端

IPC分类号： C08F210/16 ,  C08F4/6592

摘要： 本发明涉及一种乙烯/α-烯烃共聚合的方法；以构型限制碳桥联单茂金属混合物作催化剂，催化乙烯/α-烯烃共聚合；构型限制碳桥联单茂金属混合物催化剂包含有如下结构通式的构型限制碳桥联单茂金属化合物：R为H或含有1～10个碳原子的叔丁基或烯丙基；R1、R2为H或含有1～10个碳原子的烷基或芳香基；M＝Ti或Zr；Cp＝茂、取代茂、茚或取代茚；构型限制碳桥联单茂金属化合物与其余化合物按摩尔比为5～7∶1；采用富烯与胺基锂反应，锂化后与金属络合，得到含有不同取代基的碳桥联单茂金属混合物；本方法催化用于乙烯/1-己烯、乙烯/1-辛烯以及乙烯/1-癸烯共聚合，长链α-烯烃插入率高。

公开(公告)号：CN101638447A

公开(公告)日：2010-02-03

申请号：CN200810117485.7

申请日：2008-07-31

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  华东理工大学

发明人： 米普科 ,  钱锦华 ,  许胜 ,  王斯晗 ,  邢秋菊 ,  张德顺 ,  郭翔 ,  刘敏 ,  张琰 ,  阎修维 ,  卢攀峰

IPC分类号： C08F4/6592 ,  C08F10/02

摘要： 本发明涉及一种负载型双硅桥茂金属催化剂及其制备方法和应用；按总重量百分之百计由含有过渡金属锆或钛占总重量0.45％-0.70％的双硅桥茂金属化合物、含有金属铝占总重量15％-20％的烷基铝化合物或者铝氧烷或者它们的混合物和占总重量余量的惰性无机化合物载体组成；用于乙烯或者乙烯与3-20个碳原子的α-烯烃的所有聚合过程，包括气相聚合、淤浆聚合及溶液聚合过程；用于乙烯或者乙烯与3-20个碳原子的α-烯烃的共聚合，乙烯均聚，或者乙烯与4-12个碳原子的α-烯烃共聚，乙烯与己烯-1的气相共聚合、乙烯与己烯-1的淤浆共聚合，以及乙烯与辛烯-1的溶液聚合过程；α-烯烃在共聚物中的含量较高。

公开(公告)号：CN116410359A

公开(公告)日：2023-07-11

申请号：CN202111681460.1

申请日：2021-12-31

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  华东理工大学

发明人： 黄付玲 ,  米普科 ,  马鸿钰 ,  王斯晗 ,  蒋岩 ,  王力搏 ,  霍宏亮 ,  牟玉强 ,  王亚丽

IPC分类号： C08F10/00 ,  C08F110/02 ,  C08F4/642

摘要： 本发明公开了一种非茂金属催化剂及其制备方法与应用，该非茂金属催化剂具有如下式Ⅰ结构：其中，M选自第ⅣB族过渡金属原子；L为卤素原子；X选自O、NH和S中的一种；R1、R2和R3独立选自氢、取代或未取代的具有1～12个碳的脂肪烃基、取代或未取代的具有6～12个碳的芳香烃基、含氧基团、含硫基团或卤素原子，R2和R3还可以选自含氮基团；或者，R3选自氢、取代或未取代的具有1～12个碳的脂肪烃基、取代或未取代的具有6～12个碳的芳香烃基、含氧基团、含硫基团、含氮基团或卤素原子，R1和R2形成环状结构，为取代或未取代的C4～C8的共轭烯烃基团；n为1～3。本发明非茂金属催化剂应用于烯烃聚合具有很高的聚合活性，并可制得低分子量的聚乙烯。

公开(公告)号：CN101638422B

公开(公告)日：2012-10-17

申请号：CN200810117484.2

申请日：2008-07-31

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  华东理工大学

发明人： 米普科 ,  钱锦华 ,  王斯晗 ,  许胜 ,  李建忠 ,  张德顺 ,  邢秋菊 ,  张宝军 ,  刘敏 ,  曲家波 ,  张琰 ,  陈谦 ,  阎修维 ,  王桂芝 ,  卢攀峰 ,  韩雪梅 ,  江玲 ,  孙淑坤 ,  杨俊凤 ,  李玉龙 ,  黄付玲 ,  王亚丽 ,  王秀慧 ,  王力搏 ,  张志凤 ,  张婧元 ,  张学业 ,  张文超

IPC分类号： C07F17/00 ,  C08F4/6592 ,  C08F10/02

摘要： 本发明涉及一种双硅桥茂金属化合物及其制备方法和应用，在双桥配体和CpMCl3的茂环上，特别是双桥配体上引入烷基、烯基、硅基等取代基，得到一系列的桥联茂环上含有取代基的双硅桥茂金属化合物；合成路线简单，产品收率高，分离纯化容易，用于催化乙烯/己烯-1、催化乙烯/辛烯-1等乙烯与长链α-烯烃的共聚时需要助催化剂少，催化活性高，长链α-烯烃插入率高，催化乙烯/己烯-1共聚合，聚合活性为3.22×106gPE/mol.cat.h.，聚合物中己烯-1含量6.83％；催化乙烯/辛烯-1共聚合，聚合活性为2.64×106gPE/mol.cat.h.，聚合物中辛烯-1含量5.26％。

公开(公告)号：CN101638422A

公开(公告)日：2010-02-03

申请号：CN200810117484.2

申请日：2008-07-31

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  华东理工大学

发明人： 米普科 ,  钱锦华 ,  王斯晗 ,  许胜 ,  李建忠 ,  张德顺 ,  邢秋菊 ,  张宝军 ,  刘敏 ,  曲家波 ,  张琰 ,  陈谦 ,  阎修维 ,  王桂芝 ,  卢攀峰 ,  韩雪梅 ,  江玲 ,  孙淑坤 ,  杨俊凤 ,  李玉龙 ,  黄付玲 ,  王亚丽 ,  王秀慧 ,  王力搏 ,  张志凤 ,  张婧元 ,  张学业 ,  张文超

IPC分类号： C07F17/00 ,  C08F4/6592 ,  C08F10/02

摘要： 本发明涉及一种双硅桥茂金属化合物及其制备方法和应用，在双桥配体和CpMCl 3 的茂环上，特别是双桥配体上引入烷基、烯基、硅基等取代基，得到一系列的桥联茂环上含有取代基的双硅桥茂金属化合物；合成路线简单，产品收率高，分离纯化容易，用于催化乙烯/己烯-1、催化乙烯/辛烯-1等乙烯与长链α-烯烃的共聚时需要助催化剂少，催化活性高，长链α-烯烃插入率高，催化乙烯/己烯-1共聚合，聚合活性为3.22×10 6 gPE/mol.cat.h.，聚合物中己烯-1含量6.83％；催化乙烯/辛烯-1共聚合，聚合活性为2.64×10 6 gPE/mol.cat.h.，聚合物中辛烯-1含量5.26％。

公开(公告)号：CN101824053B

公开(公告)日：2012-08-08

申请号：CN200910078890.7

申请日：2009-03-05

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  华东理工大学

发明人： 米普科 ,  张德顺 ,  许胜 ,  王斯晗 ,  张宝军 ,  钱锦华 ,  李建忠 ,  陈谦 ,  邢秋菊 ,  王桂芝 ,  张琰 ,  王力博 ,  刘敏 ,  杨忠华 ,  阎维修 ,  于部伟 ,  卢攀峰 ,  孙淑坤 ,  江玲 ,  韩雪梅 ,  杨俊凤 ,  黄付玲 ,  郭翔 ,  李玉龙 ,  王亚丽 ,  王秀绘 ,  韩文

IPC分类号： C07F17/00 ,  C07F7/08 ,  C08F4/76 ,  C08F210/16

CPC分类号： C07F17/00

摘要： 本发明涉及一种双硅桥双核茂金属化合物及其制备和应用，是一种桥联茂环上含有不同取代基的双硅桥双核茂金属化合物，将二甲基二氯硅烷与茂钠反应得到淡黄色液体；取淡黄色液体与正丁基锂反应，再加入二甲基二氯硅烷反应，得双硅桥联双环戊二烯；取双硅桥联二环戊二烯正丁基锂反应，然后加入卤化物反应，再加入正丁基锂反应，然后加入另一种卤化物反应，得到配体L；在配体L加入三氯茂钛或三氯茂锆或三氯取代茂钛或三氯取代茂锆，得到化合物；合成路线合理，收率高，分离纯化容易，用于催化乙烯/己烯-1、催化乙烯/辛烯-1及催化乙烯/癸烯-1等乙烯与长链α-烯烃的共聚时需要助催化剂少，催化活性高，长链α-烯烃插入率高，分子量分布宽。

公开(公告)号：CN102240563A

公开(公告)日：2011-11-16

申请号：CN201010174749.X

申请日：2010-05-12

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  华东理工大学

发明人： 黄付玲 ,  米普科 ,  王斯晗 ,  韩雪梅 ,  张宝军 ,  钱锦华 ,  刘敏 ,  江玲 ,  李建忠 ,  张祥良 ,  陈谦 ,  高飞 ,  谷振生 ,  卢攀峰 ,  王桂芝 ,  刑士轩 ,  韩云艳 ,  王亚丽 ,  孙淑坤 ,  高宇新 ,  于部伟 ,  王力搏 ,  张德顺 ,  郭桂悦 ,  王秀绘 ,  赵晶莹

IPC分类号： B01J27/128 ,  B01J27/122 ,  C07C2/22 ,  C07C11/02

摘要： 本发明涉及一种α-烯烃齐聚固载催化剂及其制备和应用；该催化剂以γ-氧化铝为载体，负载有三氯化铝和第Ⅷ族过渡金属盐，按重量百分比催化剂成分如下：铝：2.5～6.0％、氯：6.0～12.0％、第Ⅷ族过渡金属：0.5～5.0％、扣除SO42-和/或NO3-外其余为γ-氧化铝；第Ⅷ族过渡金属为铁、钴、镍或铜；该固载催化剂催化1-癸烯或1-辛烯的齐聚反应表现出高活性和高稳定性，克服了三氯化铝催化剂的强腐蚀性，易与产物分离，避免了三氯化铝催化剂所产生的大量污水及环境污染问题。

公开(公告)号：CN101824053A

公开(公告)日：2010-09-08

申请号：CN200910078890.7

申请日：2009-03-05

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  华东理工大学

发明人： 米普科 ,  张德顺 ,  许胜 ,  王斯晗 ,  张宝军 ,  钱锦华 ,  李建忠 ,  陈谦 ,  邢秋菊 ,  王桂芝 ,  张琰 ,  王力博 ,  刘敏 ,  杨忠华 ,  阎维修 ,  于部伟 ,  卢攀峰 ,  孙淑坤 ,  江玲 ,  韩雪梅 ,  杨俊凤 ,  黄付玲 ,  郭翔 ,  李玉龙 ,  王亚丽 ,  王秀绘 ,  韩文

IPC分类号： C07F17/00 ,  C07F7/08 ,  C08F4/76 ,  C08F210/16

CPC分类号： C07F17/00

摘要： 本发明涉及一种双硅桥双核茂金属化合物及其制备和应用，是一种桥联茂环上含有不同取代基的双硅桥双核茂金属化合物，将二甲基二氯硅烷与茂钠反应得到淡黄色液体；取淡黄色液体与正丁基锂反应，再加入二甲基二氯硅烷反应，得双硅桥联双环戊二烯；取双硅桥联二环戊二烯正丁基锂反应，然后加入卤化物反应，再加入正丁基锂反应，然后加入另一种卤化物反应，得到配体L；在配体L加入三氯茂钛或三氯茂锆或三氯取代茂钛或三氯取代茂锆，得到化合物；合成路线合理，收率高，分离纯化容易，用于催化乙烯/己烯-1、催化乙烯/辛烯-1及催化乙烯/癸烯-1等乙烯与长链α-烯烃的共聚时需要助催化剂少，催化活性高，长链α-烯烃插入率高，分子量分布宽。