公开(公告)号：CN101824053B

公开(公告)日：2012-08-08

申请号：CN200910078890.7

申请日：2009-03-05

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  华东理工大学

发明人： 米普科 ,  张德顺 ,  许胜 ,  王斯晗 ,  张宝军 ,  钱锦华 ,  李建忠 ,  陈谦 ,  邢秋菊 ,  王桂芝 ,  张琰 ,  王力博 ,  刘敏 ,  杨忠华 ,  阎维修 ,  于部伟 ,  卢攀峰 ,  孙淑坤 ,  江玲 ,  韩雪梅 ,  杨俊凤 ,  黄付玲 ,  郭翔 ,  李玉龙 ,  王亚丽 ,  王秀绘 ,  韩文

IPC分类号： C07F17/00 ,  C07F7/08 ,  C08F4/76 ,  C08F210/16

CPC分类号： C07F17/00

摘要： 本发明涉及一种双硅桥双核茂金属化合物及其制备和应用，是一种桥联茂环上含有不同取代基的双硅桥双核茂金属化合物，将二甲基二氯硅烷与茂钠反应得到淡黄色液体；取淡黄色液体与正丁基锂反应，再加入二甲基二氯硅烷反应，得双硅桥联双环戊二烯；取双硅桥联二环戊二烯正丁基锂反应，然后加入卤化物反应，再加入正丁基锂反应，然后加入另一种卤化物反应，得到配体L；在配体L加入三氯茂钛或三氯茂锆或三氯取代茂钛或三氯取代茂锆，得到化合物；合成路线合理，收率高，分离纯化容易，用于催化乙烯/己烯-1、催化乙烯/辛烯-1及催化乙烯/癸烯-1等乙烯与长链α-烯烃的共聚时需要助催化剂少，催化活性高，长链α-烯烃插入率高，分子量分布宽。

公开(公告)号：CN101824053A

公开(公告)日：2010-09-08

申请号：CN200910078890.7

申请日：2009-03-05

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  华东理工大学

发明人： 米普科 ,  张德顺 ,  许胜 ,  王斯晗 ,  张宝军 ,  钱锦华 ,  李建忠 ,  陈谦 ,  邢秋菊 ,  王桂芝 ,  张琰 ,  王力博 ,  刘敏 ,  杨忠华 ,  阎维修 ,  于部伟 ,  卢攀峰 ,  孙淑坤 ,  江玲 ,  韩雪梅 ,  杨俊凤 ,  黄付玲 ,  郭翔 ,  李玉龙 ,  王亚丽 ,  王秀绘 ,  韩文

IPC分类号： C07F17/00 ,  C07F7/08 ,  C08F4/76 ,  C08F210/16

CPC分类号： C07F17/00

摘要： 本发明涉及一种双硅桥双核茂金属化合物及其制备和应用，是一种桥联茂环上含有不同取代基的双硅桥双核茂金属化合物，将二甲基二氯硅烷与茂钠反应得到淡黄色液体；取淡黄色液体与正丁基锂反应，再加入二甲基二氯硅烷反应，得双硅桥联双环戊二烯；取双硅桥联二环戊二烯正丁基锂反应，然后加入卤化物反应，再加入正丁基锂反应，然后加入另一种卤化物反应，得到配体L；在配体L加入三氯茂钛或三氯茂锆或三氯取代茂钛或三氯取代茂锆，得到化合物；合成路线合理，收率高，分离纯化容易，用于催化乙烯/己烯-1、催化乙烯/辛烯-1及催化乙烯/癸烯-1等乙烯与长链α-烯烃的共聚时需要助催化剂少，催化活性高，长链α-烯烃插入率高，分子量分布宽。

公开(公告)号：CN102190749B

公开(公告)日：2013-02-20

申请号：CN201010120116.0

申请日：2010-03-05

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  华东理工大学

发明人： 米普科 ,  王斯晗 ,  许胜 ,  钱锦华 ,  陈谦 ,  郭翔 ,  黄付玲 ,  阎修维 ,  杨俊凤 ,  江玲 ,  屈良端

IPC分类号： C08F210/16 ,  C08F4/6592

摘要： 本发明涉及一种乙烯/α-烯烃共聚合的方法；以构型限制碳桥联单茂金属混合物作催化剂，催化乙烯/α-烯烃共聚合；构型限制碳桥联单茂金属混合物催化剂包含有如下结构通式的构型限制碳桥联单茂金属化合物：R为H或含有1～10个碳原子的叔丁基或烯丙基；R1、R2为H或含有1～10个碳原子的烷基或芳香基；M＝Ti或Zr；Cp＝茂、取代茂、茚或取代茚；构型限制碳桥联单茂金属化合物与其余化合物按摩尔比为5～7∶1；采用富烯与胺基锂反应，锂化后与金属络合，得到含有不同取代基的碳桥联单茂金属混合物；本方法催化用于乙烯/1-己烯、乙烯/1-辛烯以及乙烯/1-癸烯共聚合，长链α-烯烃插入率高。

公开(公告)号：CN102190749A

公开(公告)日：2011-09-21

申请号：CN201010120116.0

申请日：2010-03-05

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  华东理工大学

发明人： 米普科 ,  王斯晗 ,  许胜 ,  钱锦华 ,  陈谦 ,  郭翔 ,  黄付玲 ,  阎修维 ,  杨俊凤 ,  江玲 ,  屈良端

IPC分类号： C08F210/16 ,  C08F4/6592

摘要： 本发明涉及一种乙烯/α-烯烃共聚合的方法；以构型限制碳桥联单茂金属混合物作催化剂，催化乙烯/α-烯烃共聚合；构型限制碳桥联单茂金属混合物催化剂包含有如下结构通式的构型限制碳桥联单茂金属化合物：R为H或含有1～10个碳原子的叔丁基或烯丙基；R1、R2为H或含有1～10个碳原子的烷基或芳香基；M＝Ti或Zr；Cp＝茂、取代茂、茚或取代茚；构型限制碳桥联单茂金属化合物与其余化合物按摩尔比为5～7∶1；采用富烯与胺基锂反应，锂化后与金属络合，得到含有不同取代基的碳桥联单茂金属混合物；本方法催化用于乙烯/1-己烯、乙烯/1-辛烯以及乙烯/1-癸烯共聚合，长链α-烯烃插入率高。

公开(公告)号：CN101638422B

公开(公告)日：2012-10-17

申请号：CN200810117484.2

申请日：2008-07-31

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  华东理工大学

发明人： 米普科 ,  钱锦华 ,  王斯晗 ,  许胜 ,  李建忠 ,  张德顺 ,  邢秋菊 ,  张宝军 ,  刘敏 ,  曲家波 ,  张琰 ,  陈谦 ,  阎修维 ,  王桂芝 ,  卢攀峰 ,  韩雪梅 ,  江玲 ,  孙淑坤 ,  杨俊凤 ,  李玉龙 ,  黄付玲 ,  王亚丽 ,  王秀慧 ,  王力搏 ,  张志凤 ,  张婧元 ,  张学业 ,  张文超

IPC分类号： C07F17/00 ,  C08F4/6592 ,  C08F10/02

摘要： 本发明涉及一种双硅桥茂金属化合物及其制备方法和应用，在双桥配体和CpMCl3的茂环上，特别是双桥配体上引入烷基、烯基、硅基等取代基，得到一系列的桥联茂环上含有取代基的双硅桥茂金属化合物；合成路线简单，产品收率高，分离纯化容易，用于催化乙烯/己烯-1、催化乙烯/辛烯-1等乙烯与长链α-烯烃的共聚时需要助催化剂少，催化活性高，长链α-烯烃插入率高，催化乙烯/己烯-1共聚合，聚合活性为3.22×106gPE/mol.cat.h.，聚合物中己烯-1含量6.83％；催化乙烯/辛烯-1共聚合，聚合活性为2.64×106gPE/mol.cat.h.，聚合物中辛烯-1含量5.26％。

公开(公告)号：CN101638422A

公开(公告)日：2010-02-03

申请号：CN200810117484.2

申请日：2008-07-31

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  华东理工大学

发明人： 米普科 ,  钱锦华 ,  王斯晗 ,  许胜 ,  李建忠 ,  张德顺 ,  邢秋菊 ,  张宝军 ,  刘敏 ,  曲家波 ,  张琰 ,  陈谦 ,  阎修维 ,  王桂芝 ,  卢攀峰 ,  韩雪梅 ,  江玲 ,  孙淑坤 ,  杨俊凤 ,  李玉龙 ,  黄付玲 ,  王亚丽 ,  王秀慧 ,  王力搏 ,  张志凤 ,  张婧元 ,  张学业 ,  张文超

IPC分类号： C07F17/00 ,  C08F4/6592 ,  C08F10/02

摘要： 本发明涉及一种双硅桥茂金属化合物及其制备方法和应用，在双桥配体和CpMCl 3 的茂环上，特别是双桥配体上引入烷基、烯基、硅基等取代基，得到一系列的桥联茂环上含有取代基的双硅桥茂金属化合物；合成路线简单，产品收率高，分离纯化容易，用于催化乙烯/己烯-1、催化乙烯/辛烯-1等乙烯与长链α-烯烃的共聚时需要助催化剂少，催化活性高，长链α-烯烃插入率高，催化乙烯/己烯-1共聚合，聚合活性为3.22×10 6 gPE/mol.cat.h.，聚合物中己烯-1含量6.83％；催化乙烯/辛烯-1共聚合，聚合活性为2.64×10 6 gPE/mol.cat.h.，聚合物中辛烯-1含量5.26％。

公开(公告)号：CN102190687B

公开(公告)日：2014-11-19

申请号：CN201010120089.7

申请日：2010-03-05

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  华东理工大学

发明人： 米普科 ,  王斯晗 ,  许胜 ,  钱锦华 ,  陈谦 ,  郭翔 ,  黄付玲 ,  阎修维 ,  杨俊凤 ,  江玲 ,  屈良端

IPC分类号： C07F17/00 ,  C08F210/16 ,  C08F4/6592

摘要： 本发明涉及一种构型限制碳桥联单茂金属化合物及其制备和应用；结构通式如下所示：其中：R＝H，含有1～10个碳原子的烯丙基或叔丁基；R1，R2＝H，含有1～10个碳原子的烷基、烯丙基、芳香基或硅基；M＝Ti或Zr；Cp为茂、取代茂、茚或取代茚；适用于催化乙烯/己烯-1、乙烯/辛烯-1的共聚，在反应温度70℃，反应时间0.5小时，铝/锆比1000，辛烯-1浓度0.6mol/L，乙烯压力0.1MPa时，聚合活性为2.76×106gPE/mol.cat.h.，聚合物中辛烯-1含量19.07％，共聚时催化活性高，长链α-烯烃插入率高。

公开(公告)号：CN102190687A

公开(公告)日：2011-09-21

申请号：CN201010120089.7

申请日：2010-03-05

申请人： 中国石油天然气股份有限公司 ,  华东理工大学

发明人： 米普科 ,  王斯晗 ,  许胜 ,  钱锦华 ,  陈谦 ,  郭翔 ,  黄付玲 ,  阎修维 ,  杨俊凤 ,  江玲 ,  屈良端

IPC分类号： C07F17/00 ,  C08F210/16 ,  C08F4/6592

摘要： 本发明涉及一种构型限制碳桥联单茂金属化合物及其制备和应用；结构通式如下所示：其中：R＝H，含有1～10个碳原子的烯丙基或叔丁基；R1，R2＝H，含有1～10个碳原子的烷基、烯丙基、芳香基或硅基；M＝Ti或Zr；Cp为茂、取代茂、茚或取代茚；适用于催化乙烯/己烯-1、乙烯/辛烯-1的共聚，在反应温度70℃，反应时间0.5小时，铝/锆比1000，辛烯-1浓度0.6mol/L，乙烯压力0.1MPa时，聚合活性为2.76×106gPE/mol.cat.h.，聚合物中辛烯-1含量19.07％，共聚时催化活性高，长链α-烯烃插入率高。