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公开(公告)号:CN103831127A
公开(公告)日:2014-06-04
申请号:CN201210490795.X
申请日:2012-11-27
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 大连理工大学
Abstract: 本发明属于石油化工催化剂制备领域,涉及一种碳四临氢芳构化催化剂及制备方法。催化剂的母体是晶粒度小于500纳米的五元环型高硅沸石。在水热合成的沸石原粉焙烧脱模板剂时用三氯化铁或三氯化铁晶体在沸石母体上负载铁,氢型催化剂经水蒸汽处理后用酸溶液处理。本发明的优点是,催化剂制备方法简单,铁物种在催化剂中分散度高。催化剂在混合碳四低温临氢芳构化反应中不但抗积炭能力强,对丁烯转化率高,而且同时具有明显的转化异丁烷能力。
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公开(公告)号:CN114749204A
公开(公告)日:2022-07-15
申请号:CN202110028858.9
申请日:2021-01-11
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 大连理工大学
Abstract: 本发明公开了一种薄板型ZSM‑5沸石催化剂的制备方法,其特征在于,包括使用全硅S‑1或者钛硅TS‑1沸石作为晶种,将硅源、铝源、碱源、有机模板剂、晶种以及晶面抑制剂加入合成体系,得到均匀凝胶;该凝胶具有以下摩尔组成:SiO2/Al2O3=5~1000,Na2O/SiO2=0.01~0.4,R/SiO2=0~2.0,A/SiO2=0~2.0,H2O/SiO2=5~100,晶种/SiO2=0~10wt%;其中,R为有机模板剂,A为晶面抑制剂;将凝胶水热晶化,晶化得到的固体经过滤、洗涤、干燥、焙烧,得到薄板型ZSM‑5沸石。本发明通过调节控制晶面抑制剂多羟基物质及晶种的含量,从而控制晶体薄板厚度,且不需要在合成过程中引入昂贵的模板剂,也不需要使用繁琐步骤制备导向剂,对原料适应性强。
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公开(公告)号:CN103831126A
公开(公告)日:2014-06-04
申请号:CN201210489437.7
申请日:2012-11-27
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 大连理工大学
Abstract: 本发明涉及一种碳四液化气临氢芳构化催化剂及其制备方法。催化剂的母体是晶粒度小于500纳米的具有MFI结构的沸石,含沸石颗粒经铵盐交换后经水蒸汽处理后用含有铁离子的无机酸溶液处理。本发明的催化剂在混合碳四低温临氢芳构化反应中不但抗积炭能力强,对丁烯转化率高,而且同时具有明显的转化异丁烷能力,制备方法简单。
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公开(公告)号:CN106904634A
公开(公告)日:2017-06-30
申请号:CN201510971637.X
申请日:2015-12-22
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C01B39/40
CPC classification number: C01B39/40 , C01P2002/72
Abstract: 本发明公开了一种ZSM-5分子筛及其合成方法,包括如下步骤:(1)调节铝源的活性,对活性铝源进行惰性处理,对惰性铝源进行活化处理;(2)将模板剂加入到硅源溶液中,再将经处理后的铝源溶液在搅拌下滴加到硅源溶液中,最后加入晶种,制成均匀凝胶;(3)将制备好的凝胶在100~200℃下水热晶化1~200小时,晶化出的固体经过滤、洗涤、干燥、焙烧,得到ZSM-5分子筛;活性铝源为硫酸铝、氯化铝、硝酸铝和异丙醇铝所组成群组中的一种或几种;惰性铝源为拟薄水铝石、偏铝酸钠、氢氧化铝和金属铝所组成群组中的一种或几种。本发明的薄板型ZSM-5沸石具有很短的直孔道,内扩散阻力小,晶粒不团聚,利于加工耐磨催化剂。
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公开(公告)号:CN108262061B
公开(公告)日:2021-01-01
申请号:CN201611264386.2
申请日:2016-12-30
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Abstract: 一种铁改性薄板型ZSM‑5沸石催化剂的制备方法,包括:对铝源进行惰性或者活化处理;将经过处理得到的铝源在搅拌下加到硅源和模板剂制备的胶液中,制成凝胶混合物,凝胶混合物的摩尔组成为:SiO2/Al2O3=10~1000,Na2O/SiO2=0~0.5,R/SiO2=0.2~2.0,H2O/SiO2=8~100,R为模板剂;将凝胶混合物与铁源混合均匀制成铁改性凝胶,铁源占铁改性凝胶总质量的1%~10%;将制备好的铁改性凝胶水热晶化,晶化出的固体经过滤、洗涤、干燥、焙烧,得到铁改性薄板型ZSM‑5沸石。该方法不需要引入模板剂及导向剂;用不同铁源进行改性一步法得到产物;不需要后续改性即合成产物。
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公开(公告)号:CN108262061A
公开(公告)日:2018-07-10
申请号:CN201611264386.2
申请日:2016-12-30
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Abstract: 一种铁改性薄板型ZSM-5沸石催化剂的制备方法,包括:对铝源进行惰性或者活化处理;将经过处理得到的铝源在搅拌下加到硅源和模板剂制备的胶液中,制成凝胶混合物,凝胶混合物的摩尔组成为:SiO2/Al2O3=10~1000,Na2O/SiO2=0~0.5,R/SiO2=0.2~2.0,H2O/SiO2=8~100,R为模板剂;将凝胶混合物与铁源混合均匀制成铁改性凝胶,铁源占铁改性凝胶总质量的1%~10%;将制备好的铁改性凝胶水热晶化,晶化出的固体经过滤、洗涤、干燥、焙烧,得到铁改性薄板型ZSM-5沸石。该方法不需要引入模板剂及导向剂;用不同铁源进行改性一步法得到产物;不需要后续改性即合成产物。
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公开(公告)号:CN106904634B
公开(公告)日:2019-05-07
申请号:CN201510971637.X
申请日:2015-12-22
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C01B39/40
Abstract: 本发明公开了一种ZSM‑5分子筛及其合成方法,包括如下步骤:(1)调节铝源的活性,对活性铝源进行惰性处理,对惰性铝源进行活化处理;(2)将模板剂加入到硅源溶液中,再将经处理后的铝源溶液在搅拌下滴加到硅源溶液中,最后加入晶种,制成均匀凝胶;(3)将制备好的凝胶在100~200℃下水热晶化1~200小时,晶化出的固体经过滤、洗涤、干燥、焙烧,得到ZSM‑5分子筛;活性铝源为硫酸铝、氯化铝、硝酸铝和异丙醇铝所组成群组中的一种或几种;惰性铝源为拟薄水铝石、偏铝酸钠、氢氧化铝和金属铝所组成群组中的一种或几种。本发明的薄板型ZSM‑5沸石具有很短的直孔道,内扩散阻力小,晶粒不团聚,利于加工耐磨催化剂。
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公开(公告)号:CN102502696B
公开(公告)日:2014-04-23
申请号:CN201110364516.0
申请日:2011-11-16
Applicant: 大连理工大学
IPC: C01B39/40
Abstract: 本发明属于硅铝酸盐沸石分子筛合成领域,涉及一种ZSM-5沸石分子筛的合成方法。ZSM-5沸石是具有独特的三维十元环交叉孔道的高硅微孔沸石,孔道直径与苯环大小接近,被制成催化剂广泛应用于石油炼制、石油化工和精细化学品合成。尤其是纳米ZSM-5沸石具有更大的外表面积和更高的晶内扩散速率,在一些烃类催化转化反应中显示更好的活性、选择性以及强的抗积炭失活能力。本发明通过加入酸碱分别调节硅源和铝源的聚合度得到高活性的反应物,能够在体系中大量快速成核得到纳米沸石。不局限于硅源和铝源的种类,对原料适应性强,通过简单调节改变原料活性,可在无模板剂和低廉价模板剂用量条件下快速合成结晶度良好的纳米ZSM-5沸石产物。
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公开(公告)号:CN108080019B
公开(公告)日:2020-08-14
申请号:CN201711360854.0
申请日:2017-12-18
Applicant: 大连理工大学
IPC: B01J29/40 , B01J35/02 , C07C2/86 , C07C15/08 , C07C15/073
Abstract: 一种高选择性苯烷基化条形催化剂的制备方法,选用高硅铝比MFI沸石分子筛作为催化剂的母体;用酸化硅脂的水解物与高硅铝比MFI沸石分子筛挤条成型,再用水热晶化高硅铝比MFI沸石分子筛时得到的分离母液处理成型后的催化剂,向分离母液中加入硼化物;采用离子交换法将母液处理的高硅铝比MFI沸石分子筛挤条成型物转变成氢型烷基化催化剂。本发明将水热合成高硅铝比MFI沸石分子筛时产生的母液用于处理成型后的条形催化剂,不仅回收了母液中的有用成分,疏通了催化剂的孔道,而且减少了烷基化催化剂全生产链条中的环境污染。在母液处理成型催化剂时通过向母液中加入适量硼化物改善了催化剂颗粒的机械强度,有利于延长催化剂的使用寿命。
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公开(公告)号:CN103111320A
公开(公告)日:2013-05-22
申请号:CN201310048934.8
申请日:2013-02-07
Applicant: 大连理工大学
Abstract: 本发明属于催化剂制备技术领域,涉及一种纳米金催化剂的制备方法。该方法将纳米金负载于高硅沸石上时,金与高硅沸石发生强相互作用,从而形成高分散的纳米金颗粒。Au与载体作用时形成过程酸,被负载的金同时还具有金属性,从而形成了金属-酸双功能催化剂。分子筛指高硅沸石分子筛,尤其是S-1、ZSM-5、ZSM-8、ZSM-11、MCM-22、MCM-49、MCM-56、ITQ-2,以及ZSM-12、β-沸石、丝光沸石和TS-1为载体。本方法工艺简单、金粒子高分散、金颗粒小,可以得到金属—酸双功能分子筛催化剂。获得的催化剂用于芳构化、异构化和烷基化等众多酸催化反应中,具有活性高,反应温度低等特点。
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