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公开(公告)号：CN111097410A
公开(公告)日：2020-05-05
申请号：CN201911246502.1
申请日：2019-12-06
Applicant: 福州大学化肥催化剂国家工程研究中心 , 中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院 , 北京三聚环保新材料股份有限公司
Abstract: 本发明提供了一种钌系氨合成催化剂及其制备方法与应用；所述钌系氨合成催化剂包括核壳结构Ru-Ba-A，所述核壳结构Ru-Ba-A包括作为内核的钌纳米粒子及依次包裹于所述内核上的第一外壳和第二外壳，所述第一外壳为钡纳米粒子，所述第二外壳为金属氧化物。本发明提供的钌系氨合成催化剂，通过采用上述核壳结构Ru-Ba-A，将内核钌纳米粒子由内到外依次用钡纳米粒子和金属氧化物包围，有效防止催化剂的使用过程中钌纳米粒子发生团聚，避免钌纳米粒子与金属氧化物直接接触，且钡纳米粒子作为电子助剂具有促进作用，可有效提高钌系氨合成催化剂的稳定性和催化活性，特别是在以煤制气合成氨的体系中的稳定性和催化活性。
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公开(公告)号：CN101638727B
公开(公告)日：2011-04-20
申请号：CN200810117483.8
申请日：2008-07-31
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 福州大学
IPC: B01J38/68
CPC classification number: Y02P10/234
Abstract: 本发明涉及一种活性炭负载的钌催化剂的回收方法，包括以下步骤：将不含或被除去碱金属或碱土金属化合物助剂的活性炭负载的钌催化剂通过高温焙烧，焙烧物高温碱熔，碱熔物在60℃～95℃的热水中溶解得到K2RuO4或Na2RuO4溶液，加入乙醇或碱性溶液得到Ru(OH)4沉淀，烘干此沉淀，或用强酸溶解此沉淀，或用H2还原此沉淀可以得到不同的钌产品，本发明的优点是贵金属钌能被高效回收，回收操作过程安全，碱金属和碱土金属助剂能同时得到回收，且回收的产品形式可以选择。该方法技术可靠，操作简单，成本低，无污染。
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公开(公告)号：CN101638727A
公开(公告)日：2010-02-03
申请号：CN200810117483.8
申请日：2008-07-31
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 福州大学
IPC: C22B11/00
CPC classification number: Y02P10/234
Abstract: 本发明涉及一种活性炭负载的钌催化剂的回收方法，包括以下步骤：将不含或被除去碱金属或碱土金属化合物助剂的活性炭负载的钌催化剂通过高温焙烧，焙烧物高温碱熔，碱熔物在60℃～95℃的热水中溶解得到K 2 RuO 4 或Na 2 RuO 4 溶液，加入乙醇或碱性溶液得到Ru(OH) 4 沉淀，烘干此沉淀，或用强酸溶解此沉淀，或用H 2 还原此沉淀可以得到不同的钌产品，本发明的优点是贵金属钌能被高效回收，回收操作过程安全，碱金属和碱土金属助剂能同时得到回收，且回收的产品形式可以选择。该方法技术可靠，操作简单，成本低，无污染。
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公开(公告)号：CN101676026A
公开(公告)日：2010-03-24
申请号：CN200810222393.5
申请日：2008-09-18
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 福州大学
Inventor： 徐显明 , 林建新 , 魏可镁 , 王榕 , 张忠涛 , 俞秀金 , 裴皓天 , 张永军 , 林炳裕 , 李方伟 , 王斯晗 , 张宝军 , 李建功 , 张学业 , 李德全 , 林雪梅
IPC: B01J23/888 , C01C1/04
CPC classification number: B01J23/8885 , B01J23/002 , B01J23/83 , B01J2523/00 , C01C1/0411 , Y02P20/52 , B01J2523/13 , B01J2523/22 , B01J2523/23 , B01J2523/31 , B01J2523/3706 , B01J2523/3712 , B01J2523/3725 , B01J2523/68 , B01J2523/69 , B01J2523/842 , B01J2523/3718 , B01J2523/3737
Abstract: 本发明涉及一种铁系氨合成催化剂及制备方法，其组成按重量％计：铁氧化物89～96；氧化铝1.5～3.0；氧化钾0.3～1.0；氧化钙1.0～2.0；氧化镁0.1～1.0；氧化钼0.1～2.0；氧化钨0.1～0.5；混合稀土金属氧化物0.2～1.0，总量为100％；氧化钼与氧化钨的比例为1∶1～4∶1；二价铁与三价铁的比为0.4～0.6；用熔融法制备，该催化剂低温低压活性高，出口氨体积百分数为20.2％，耐热抗毒性能好。
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公开(公告)号：CN111097410B
公开(公告)日：2021-11-19
申请号：CN201911246502.1
申请日：2019-12-06
Applicant: 福州大学化肥催化剂国家工程研究中心 , 中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院 , 北京三聚环保新材料股份有限公司
Abstract: 本发明提供了一种钌系氨合成催化剂及其制备方法与应用；所述钌系氨合成催化剂包括核壳结构Ru‑Ba‑A，所述核壳结构Ru‑Ba‑A包括作为内核的钌纳米粒子及依次包裹于所述内核上的第一外壳和第二外壳，所述第一外壳为钡纳米粒子，所述第二外壳为金属氧化物。本发明提供的钌系氨合成催化剂，通过采用上述核壳结构Ru‑Ba‑A，将内核钌纳米粒子由内到外依次用钡纳米粒子和金属氧化物包围，有效防止催化剂的使用过程中钌纳米粒子发生团聚，避免钌纳米粒子与金属氧化物直接接触，且钡纳米粒子作为电子助剂具有促进作用，可有效提高钌系氨合成催化剂的稳定性和催化活性，特别是在以煤制气合成氨的体系中的稳定性和催化活性。
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Patent Agency Ranking
公开(公告)号：CN101676026B
公开(公告)日：2011-12-07
申请号：CN200810222393.5
申请日：2008-09-18
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 福州大学
Inventor： 徐显明 , 林建新 , 魏可镁 , 王榕 , 张忠涛 , 俞秀金 , 裴皓天 , 张永军 , 林炳裕 , 李方伟 , 王斯晗 , 张宝军 , 李建功 , 张学业 , 李德全 , 林雪梅
IPC: B01J23/888 , C01C1/04
CPC classification number: B01J23/8885 , B01J23/002 , B01J23/83 , B01J2523/00 , C01C1/0411 , Y02P20/52 , B01J2523/13 , B01J2523/22 , B01J2523/23 , B01J2523/31 , B01J2523/3706 , B01J2523/3712 , B01J2523/3725 , B01J2523/68 , B01J2523/69 , B01J2523/842 , B01J2523/3718 , B01J2523/3737
Abstract: 本发明涉及一种铁系氨合成催化剂及制备方法，其组成按重量％计：铁氧化物89～96；氧化铝1.5～3.0；氧化钾0.3～1.0；氧化钙1.0～2.0；氧化镁0.1～1.0；氧化钼0.1～2.0；氧化钨0.1～0.5；混合稀土金属氧化物0.2～1.0，总量为100％；氧化钼与氧化钨的比例为1:1～4:1；二价铁与三价铁的比为0.4～0.6；用熔融法制备，该催化剂低温低压活性高，出口氨体积百分数为20.2％，耐热抗毒性能好。
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公开(公告)号：CN115532256A
公开(公告)日：2022-12-30
申请号：CN202211112285.9
申请日：2022-09-13
Applicant: 福州大学
Abstract: 本发明公开一种钌基合成氨催化剂及其制备方法和应用，所述催化剂包括活性组分Ru﹑助剂及炭载体，本发明通过球磨将助剂高能负载在炭载体上得到M/HGC，再通过球磨法将Ru负载在M/HGC上，最终得到M‑Ru/HGC催化剂并应用于氨合成催化领域。本发明的催化剂在400℃和1MPa下氨合成速率可达18.7mmolNH3gcat‑1h‑1，且本发明的催化剂具有极高的热稳定性，同时催化剂的制备方法简单、制备周期短、效率高、全程未使用溶剂，绿色环保，因此在氨合成反应中表现出良好的工业应用前景。
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公开(公告)号：CN112058277B
公开(公告)日：2021-09-24
申请号：CN202011078355.4
申请日：2020-10-10
Applicant: 福州大学
Abstract: 本发明公开了一种用于氨合成的高活性催化剂及其制备方法，其是先将钴原位生长在氧化铈载体上，再引入钌，从而以钌、钴双金属为活性组分制成所述用于氨合成的高活性催化剂，其具体是通过将铈前驱体和钴前驱体混合溶于水中，与碱性溶液混合搅拌均匀后，经水热反应得到固溶体，再经洗涤、干燥、煅烧后，将得到的样品用钌前驱体溶液进行浸渍，最后经还原制得。本发明所得催化剂具有更高的氨合成活性，有较好的应用前景。
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公开(公告)号：CN113181926A
公开(公告)日：2021-07-30
申请号：CN202110462619.4
申请日：2021-04-28
Applicant: 福州大学
Abstract: 本发明公开了一种氧化铈负载高表面缺陷氧化钴的氨合成催化剂，属于氨合成催化剂领域。在钴盐溶液中加入酸生成沉淀，通过水热法延长反应时间，同时使用铈盐与碱液混合水热得到沉淀物，将两者混合，经过烘干洗涤、煅烧得到该催化剂。该催化剂拥有较多的{311‑111}氧化钴的暴露晶面，且表面缺陷比例较高，不易团聚形成大颗粒，在低压条件下活性较之较多暴露{220}晶面氧化钴催化剂提升了1.5倍左右，同时拥有更为优良的高压活性。本发明通过改变氧化钴的制备方法改变钴载铈催化剂的表面缺陷比例与钴铈金属载体相互作用，为改善催化剂性能提供一种策略，具有良好的应用前景。
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公开(公告)号：CN113145160A
公开(公告)日：2021-07-23
申请号：CN202110474714.6
申请日：2021-04-29
Applicant: 福州大学
Abstract: 本发明公开了一种用于氨合成的含碳氮元素的富氧氧化锆负载钌催化剂，涉及一种以含碳氮元素的富氧氧化锆为载体，钌金属为活性的氨合成催化剂及其制备方法，适用于以氮气和氢气为原料的氨合成反应。该催化剂中ZrO2的含量83‑95wt%，氮的含量为0.3‑3 wt%，碳的含量为2‑8 wt%，钌的含量为3‑8 wt%，其中ZrO2包含富氧的Zr0.944O2晶相，占ZrO2总量的20‑40%。制备过程为：将氯化锆与对苯二甲酸混合溶解在二甲基甲酰胺混合水热反应、洗涤和干燥得到粉末产品，然后在含氨气体中高温煅烧得到含碳氮元素的富氧氧化锆，浸渍亚硝酰硝酸钌醇溶液，干燥还原即得到所述催化剂。
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