公开(公告)号：CN106238046A

公开(公告)日：2016-12-21

申请号：CN201610600218.X

申请日：2016-07-23

申请人： 天津大学

发明人： 刘源 ,  杨其磊 ,  韩通 ,  刘贵龙 ,  曹昂

IPC分类号： B01J23/63 ,  B01J23/656 ,  B01J23/89 ,  C07C29/158 ,  C07C31/08 ,  C07C31/04 ,  C07C31/10 ,  C07C31/12

CPC分类号： Y02P20/52 ,  B01J23/002 ,  B01J23/63 ,  B01J23/6562 ,  B01J23/894 ,  B01J23/8946 ,  B01J23/8986 ,  B01J2523/00 ,  C07C29/158 ,  B01J2523/23 ,  B01J2523/3706 ,  B01J2523/48 ,  C07C31/08 ,  C07C31/04 ,  C07C31/10 ,  C07C31/12

摘要： 一种钙钛矿为前驱体的负载型铑基催化剂的制备与应用，其特征是结构为Rh-Fe(Mn)/常见载体；该催化剂以常见的氧化锆、氧化硅、氧化钛为载体，以La、Mn、Fe、Y的氧化物为助剂，活性组分为铑；其中，Rh在整个催化剂中所占的质量百分数为0.2％-4％；Y的质量分数为0.17％-3.46％；铁(锰)与铑的质量分数为0.235％-12.552％其余为载体。前驱体中各组分均匀分散且相互作用，由前驱体还原得到催化剂的过程有利于Rh与其他金属以及载体之间的相互作用，而且Rh和氧化镧、氧化钇等组分的分散度高、稳定性好。该催化剂用于合成气制低碳醇的反应，对含碳原子数为2-6的醇类(尤其是乙醇)具有较高的选择性以及高的活性和稳定性。

公开(公告)号：CN104475106A

公开(公告)日：2015-04-01

申请号：CN201410779445.4

申请日：2014-12-15

申请人： 天津大学

发明人： 刘源 ,  曹昂 ,  刘贵龙 ,  王联防 ,  韩通

IPC分类号： B01J23/75 ,  B01J23/80 ,  B01J23/889 ,  B01J23/755 ,  B01J23/86 ,  C07C29/156 ,  C07C31/02

摘要： 本发明涉及用于低碳醇合成的碳纳米管复合的纳米钴铜合金催化剂及制备方法；使Co、Cu、Al和其他添加剂首先形成类水滑石结构物质，以期实现Co、Cu的均匀混合；采用纳米碳管作为稀释剂，提供一种以CNTs作为分散剂，将CNTs与类水滑石复合作为催化剂的前驱物，制备用于合成气制低碳醇的纳米钴铜合金催化剂；控制沉淀条件可以实现催化剂前驱体中各金属离子，特别是铜离子和钴离子的均匀混合；由于金属与碳纳米管之间存在强相互作用，还原后，Cu-Co纳米合金可以高度分散在碳纳米管上，有效地避免Cu-Co合金由于迁移而引起的颗粒烧结。制得的Cu-Co活性组分，具有高的活性比表面积，载体和添加剂可抑制活性组分的烧结。

公开(公告)号：CN104645991B

公开(公告)日：2017-03-15

申请号：CN201510066195.4

申请日：2015-02-09

申请人： 天津大学

发明人： 刘源 ,  曹昂 ,  刘贵龙 ,  王联防 ,  岳义智

IPC分类号： B01J23/75 ,  B01J23/83 ,  B01J23/80 ,  B01J23/889 ,  C07C31/04 ,  C07C31/08 ,  C07C31/10 ,  C07C31/12 ,  C07C31/125 ,  C07C29/156

CPC分类号： Y02P20/52

摘要： 本发明涉及一种混合氧化物掺杂的纳米铜钴合金催化剂的制备和应用，催化剂是以CuCo为活性组分，混合氧化物为载体；其中，Cu在催化剂中的质量分数为为5％-25％；Co在催化剂中的质量分数为5％-25％；Al2O3在催化剂中的质量分数为13％-25％；余量为SiO2或ZrO2或CeO2或TiO2四种的一种。通过煅烧还原氢氧化物掺杂的类水滑石前驱体得到混合氧化物掺杂的纳米铜钴合金催化剂来实现的。硅、锆、铈和钛离子不能进入类水滑石的层板，改善铜钴在其表面的分散，提高了活性组分的分散度。而且可以缓解合成低碳醇反应过程中热点的形成。该催化剂低碳醇选择性和低温活性均较高，且制备简单，成本低，适用于工业化生产。

公开(公告)号：CN104645991A

公开(公告)日：2015-05-27

申请号：CN201510066195.4

申请日：2015-02-09

申请人： 天津大学

发明人： 刘源 ,  曹昂 ,  刘贵龙 ,  王联防 ,  岳义智

IPC分类号： B01J23/75 ,  B01J23/83 ,  B01J23/80 ,  B01J23/889 ,  C07C31/04 ,  C07C31/08 ,  C07C31/10 ,  C07C31/12 ,  C07C31/125 ,  C07C29/156

CPC分类号： Y02P20/52

摘要： 本发明涉及一种混合氧化物掺杂的纳米铜钴合金催化剂的制备和应用，催化剂是以CuCo为活性组分，混合氧化物为载体；其中，Cu在催化剂中的质量分数为5％-25％；Co在催化剂中的质量分数为5％-25％；Al2O3在催化剂中的质量分数为13％-25％；余量为SiO2或ZrO2或CeO2或TiO2四种的一种。通过煅烧还原氢氧化物掺杂的类水滑石前驱体得到混合氧化物掺杂的纳米铜钴合金催化剂来实现的。硅、锆、铈和钛离子不能进入类水滑石的层板，改善铜钴在其表面的分散，提高了活性组分的分散度。而且可以缓解合成低碳醇反应过程中热点的形成。该催化剂低碳醇选择性和低温活性均较高，且制备简单，成本低，适用于工业化生产。

公开(公告)号：CN103721721A

公开(公告)日：2014-04-16

申请号：CN201410006546.8

申请日：2014-01-07

申请人： 天津大学

发明人： 刘源 ,  刘贵龙 ,  潘东明 ,  曹昂

IPC分类号： B01J23/83 ,  C07C29/156 ,  C07C31/02

摘要： 本发明公开了一种纳米铜钴双金属催化剂及制备和应用。该催化剂以SiO2或ZrO2或CeO2或Al2O3为载体，以La2O3为助剂，其上负载CuxCo1-x活性组分。其制备过程包括：将镧离子、铜离子、钴离子、柠檬酸和螯合剂的混合溶液，浸渍在SiO2或ZrO2或CeO2或Al2O3载体上，经过干燥焙烧得到催化剂前驱体；前驱体经过H2或CO或CH4还原性气体或含有H2或CO或CH4还原性气体与惰性气体的混合气还原得到负载的以氧化镧为助剂的铜钴双金属催化剂。本发明的优点在于，由前驱体得到催化剂的过程中有利于Cu、Co和氧化镧之间的相互作用，而且Cu、Co和氧化镧等组分的分散度高、稳定性好。该催化剂用于合成气制低碳醇的反应，对含碳原子数为2-6的醇类具有较高的选择性、活性和稳定性。

公开(公告)号：CN104056629A

公开(公告)日：2014-09-24

申请号：CN201410271568.7

申请日：2014-06-17

申请人： 中国天辰工程有限公司 ,  天津大学 ,  天津天辰绿色能源工程技术研发有限公司

发明人： 刘源 ,  耿玉侠 ,  曹昂 ,  钱震 ,  刘贵龙 ,  张媛 ,  刘竞舸 ,  刘文 ,  潘东明

IPC分类号： B01J23/75 ,  B01J35/10 ,  B01J32/00 ,  B01J23/80 ,  B01J23/78 ,  B01J23/889 ,  B01J23/755 ,  B01J23/86 ,  C07C31/04 ,  C07C31/08 ,  C07C31/10 ,  C07C29/156

CPC分类号： Y02P20/52

摘要： 本发明提供了一种以片状石墨或石墨烯为载体的用于合成气制低碳醇的催化剂、其制备方法及利用其制备低碳醇的应用。该催化剂用于由合成气合成低碳醇，具有CO转化率较高、碳2及以上醇的选择性好、低温活性较好的特点。其制备及处理过程简单、适合工业化生产。制备的基本原理是通过控制共沉淀条件，实现催化剂前驱体中各金属离子，特别是铜离子和钴离子的均匀混合；由于金属与石墨之间存在强相互作用，还原后，Cu-Co纳米合金可以高度分散在石墨片上，可以有效地避免CuCo合金由于迁移而引起的颗粒烧结。

公开(公告)号：CN103721721B

公开(公告)日：2016-01-20

申请号：CN201410006546.8

申请日：2014-01-07

申请人： 天津大学

发明人： 刘源 ,  刘贵龙 ,  潘东明 ,  曹昂

IPC分类号： B01J23/83 ,  C07C29/156 ,  C07C31/02

摘要： 本发明公开了一种纳米铜钴双金属催化剂及制备和应用。该催化剂以SiO2或ZrO2或CeO2或Al2O3为载体，以La2O3为助剂，其上负载CuxCo1-x活性组分。其制备过程包括：将镧离子、铜离子、钴离子、柠檬酸和螯合剂的混合溶液，浸渍在SiO2或ZrO2或CeO2或Al2O3载体上，经过干燥焙烧得到催化剂前驱体；前驱体经过H2或CO或CH4还原性气体或含有H2或CO或CH4还原性气体与惰性气体的混合气还原得到负载的以氧化镧为助剂的铜钴双金属催化剂。本发明的优点在于，由前驱体得到催化剂的过程中有利于Cu、Co和氧化镧之间的相互作用，而且Cu、Co和氧化镧等组分的分散度高、稳定性好。该催化剂用于合成气制低碳醇的反应，对含碳原子数为2-6的醇类具有较高的选择性、活性和稳定性。

公开(公告)号：CN104646000A

公开(公告)日：2015-05-27

申请号：CN201510076281.3

申请日：2015-02-12

申请人： 天津大学

发明人： 刘源 ,  刘贵龙 ,  曹昂 ,  王联防 ,  韩通

IPC分类号： B01J23/83 ,  C07C31/08 ,  C07C29/156 ,  C07C31/04 ,  C07C31/10 ,  C07C31/12

CPC分类号： Y02P20/52

摘要： 本发明涉及一种四方晶型的二氧化锆负载的CuCo合金催化剂及制备和应用，该催化剂以四方晶型的ZrO2为载体，以La2O3为助剂，负载Cu1-xCox合金；催化剂结构为Cu-Co/La2O3-ZrO2；其中，Cu1-xCox合金中x为0.7-0.99；Cu1-xCox合金在整个催化剂中所占的质量百分数为0.9％-21％；La2O3在整个催化剂中所占的质量分数为2.5％-57.5％；其余为四方晶型的ZrO2。通过用Ce或Y改性制备出四方晶型的ZrO2载体，前驱体中各组分均匀分散且相互作用，由前驱体得到催化剂的过程中有利于Cu、Co、氧化镧以及载体之间的相互作用，而且Cu、Co和氧化镧等组分的分散度高、稳定性好。该催化剂用于合成气制低碳醇的反应，对含碳原子数为2-6的醇类中乙醇具有较高的选择性以及高的活性和稳定性。

公开(公告)号：CN104549283A

公开(公告)日：2015-04-29

申请号：CN201410778841.5

申请日：2014-12-15

申请人： 天津大学

发明人： 刘源 ,  王联防 ,  曹昂 ,  刘贵龙 ,  韩通

IPC分类号： B01J23/75 ,  B01J23/80 ,  B01J23/78 ,  B01J23/889 ,  B01J23/755 ,  C07C31/04 ,  C07C31/08 ,  C07C31/10 ,  C07C29/156

CPC分类号： Y02P20/52

摘要： 本发明涉及一种用于低碳醇合成的碳纤维复合纳米铜钴合金催化剂及制备方法；通过共沉淀法制备类水滑石/碳纤维前驱体，还原得到纳米铜钴双金属催化剂。控制沉淀条件实现催化剂前驱体中各金属离子，特别是铜离子和钴离子的均匀混合；由于金属与碳纤维之间存在强相互作用，还原后，Cu-Co纳米合金可以高度分散在碳纤维上，有效地避免Cu-Co合金由于迁移而引起的颗粒烧结。制得的Cu-Co活性组分，具有高的活性比表面积，载体和添加剂可抑制活性组分的烧结。该催化剂突出的优点是低碳醇选择性和低温活性均较高、稳定性较高，260℃时CO转化率可达到50％以上，低碳醇选择性达到50％以上，活性组分不易烧结长大，具有工业应用价值。

公开(公告)号：CN106238046B

公开(公告)日：2019-06-04

申请号：CN201610600218.X

申请日：2016-07-23

申请人： 天津大学

发明人： 刘源 ,  杨其磊 ,  韩通 ,  刘贵龙 ,  曹昂

IPC分类号： B01J23/63 ,  B01J23/656 ,  B01J23/89 ,  C07C29/158 ,  C07C31/08 ,  C07C31/04 ,  C07C31/10 ,  C07C31/12

CPC分类号： Y02P20/52

摘要： 一种钙钛矿为前驱体的负载型铑基催化剂的制备与应用，其特征是结构为Rh‑Fe(Mn)/常见载体；该催化剂以常见的氧化锆、氧化硅、氧化钛为载体，以La、Mn、Fe、Y的氧化物为助剂，活性组分为铑；其中，Rh在整个催化剂中所占的质量百分数为0.2％‑4％；Y的质量分数为0.17％‑3.46％；铁(锰)与铑的质量分数为0.235％‑12.552％其余为载体。前驱体中各组分均匀分散且相互作用，由前驱体还原得到催化剂的过程有利于Rh与其他金属以及载体之间的相互作用，而且Rh和氧化镧、氧化钇等组分的分散度高、稳定性好。该催化剂用于合成气制低碳醇的反应，对含碳原子数为2‑6的醇类(尤其是乙醇)具有较高的选择性以及高的活性和稳定性。