一种手性膦氧化合物及其合成方法和应用

    公开(公告)号:CN110078763B

    公开(公告)日:2021-10-15

    申请号:CN201910332943.7

    申请日:2019-04-24

    发明人: 周剑 朱仁义 周锋

    摘要: 本发明公开了一种手性膦氧化合物及其合成方法,所述方法为,在催化剂铜盐和手性配体的作用下,原料炔烃与叠氮发生环加成反应,合成所述手性膦氧化合物。本发明提供一种操作简单、高效合成全碳相连的手性膦氧化合物的方法,此方法底物的普适性好,反应条件温和,制得的手性膦氧化合物可以方便转化,并且可以制备手性保持的叔膦。本发明具有广泛应用前景。

    手性α-氘(氢)α-氟代酮类化合物及其不对称催化合成方法

    公开(公告)号:CN110183316A

    公开(公告)日:2019-08-30

    申请号:CN201910470164.3

    申请日:2019-05-31

    发明人: 周剑 廖奎 余金生

    摘要: 本发明公开了一类手性α-氘(氢)α-氟代酮类化合物及其不对称催化合成方法,该类化合物具有如下式(I)所示的结构,其具有潜在的生物活性和药效活性,为新药的开发提供强大的技术支持,具有很高的实用价值;所述合成方法从蒸馏水或氘水与亲核试剂单氟代烯醇硅醚为原料出发,通过手性胺-氢键给体双功能催化剂催化的不对称氘(质子)解反应一步高效合成所述手性α-氘(氢)α-氟代酮类化合物,具体反应过程如反应式(A)所示。本发明方法具有:原料廉价易得;反应条件温和,操作简便;底物结构丰富多样,可取得良好到优秀的产率以及对映选择性等特点。

    1,3-二羟基-3,7-二甲基-6-辛烯-2-酮的合成方法

    公开(公告)号:CN106365962B

    公开(公告)日:2019-04-26

    申请号:CN201510437529.4

    申请日:2015-07-23

    发明人: 周剑 曾兴平

    IPC分类号: C07C45/42 C07C49/24

    摘要: 本发明公开1,3‑二羟基‑3,7‑二甲基‑6‑辛烯‑2‑酮的新的合成方法,包括其消旋合成以及对映选择性合成。本发明从商业可得的6‑甲基‑5‑庚烯‑2‑酮(CAS:110‑93‑0)出发,采用两个一锅法串联反应体系,经简单操作,有效避免中间体的分离纯化,高收率实现了1,3‑二羟基‑3,7‑二甲基‑6‑辛烯‑2‑酮的消旋合成,并发展了高对映选择性地合成(R)‑1,3‑二羟基‑3,7‑二甲基‑6‑辛烯‑2‑酮和(S)‑1,3‑二羟基‑3,7‑二甲基‑6‑辛烯‑2‑酮的不对称合成方法。本发明还公开一种中间体化合物。

    二苯并磷杂茂化合物及其合成方法和应用

    公开(公告)号:CN107188906A

    公开(公告)日:2017-09-22

    申请号:CN201610141861.0

    申请日:2016-03-14

    发明人: 周剑 陈龙

    IPC分类号: C07F9/6568 H01L51/46

    摘要: 本发明公开了新的二苯并磷杂茂式(I)及其制备方法。二苯并磷杂茂式(I)根据苯环上R2和R2′取代基的不同分为式(II)、式(III)和式(IV)三大类。本发明式(II)二苯并磷杂茂的合成方法,从简单且易制备的原料A出发通过双锂化‑环化串联反应高效构建,反应条件温和,有较好的官能团兼容性。式(II)可通过Pd催化的Sonogashira偶联‑脱硅串联反应高效制备式(III)二苯并磷杂茂。式(IV)可通过式(II)或式(III)经常规转化而来。本发明还提出了式(III)化合物通过进一步发生不对称去对化CuAAC反应得到含三氮唑的手性磷杂茂的应用。本发明二苯并磷杂茂化合物可作为潜在光电材料应用于光学器件中。

    官能团化的氰硅烷及其合成方法和应用

    公开(公告)号:CN106366108A

    公开(公告)日:2017-02-01

    申请号:CN201510437275.6

    申请日:2015-07-23

    发明人: 周剑 曾兴平

    CPC分类号: Y02P20/55

    摘要: 本发明公开了官能团化的氰硅烷及其合成方法,所述方法包括,将原料卤代硅烷和氰源MCN加入有机溶剂中,在无催化剂或者以金属盐为催化剂的条件下,合成所述官能团化的氰硅烷。所述官能团化的氰硅烷除了可以参与经典TMSCN所能参与的反应,合成氰醇、氨基醇以及α-胺基氰类化合物等重要合成中间体外,还能在加成反应中,通过适当的转化,把硅保护基上带有的官能团转移到所得的加成产物中,从而大大地提高合成效率和反应的原子经济性,并合成一些传统TMSCN试剂不能合成的产物。

    1,3-二羟基-3,7-二甲基-6-辛烯-2-酮的合成方法

    公开(公告)号:CN106365962A

    公开(公告)日:2017-02-01

    申请号:CN201510437529.4

    申请日:2015-07-23

    发明人: 周剑 曾兴平

    IPC分类号: C07C45/42 C07C49/24

    摘要: 发明公开1,3-二羟基-3,7-二甲基-6-辛烯-2-酮的新的合成方法,包括其消旋合成以及对映选择性合成。本发明从商业可得的6-甲基-5-庚烯-2-酮(CAS:110-93-0)出发,采用两个一锅法串联反应体系,经简单操作,有效避免中间体的分离纯化,高收率实现了1,3-二羟基-3,7-二甲基-6-辛烯-2-酮的消旋合成,并发展了高对映选择性地合成(R)-1,3-二羟基-3,7-二甲基-6-辛烯-2-酮和(S)-1,3-二羟基-3,7-二甲基-6-辛烯-2-酮的不对称合成方法。本发明还公开一种中间体化合物。

    一种制备3-烯丙基-3-羟基氧化吲哚的方法

    公开(公告)号:CN102070509B

    公开(公告)日:2012-10-10

    申请号:CN201110024744.3

    申请日:2011-01-24

    发明人: 周剑 曹中艳

    IPC分类号: C07D209/38

    摘要: 本发明公开了一种制备3-烯丙基-3-羟基氧化吲哚的方法,该方法的步骤为:在反应瓶中依次加入催化剂、溶剂、靛红以及硅烷,指定温度下搅拌,TLC检测至靛红消失后,加入乙酸乙酯稀释,滴入浓盐酸,室温下继续搅拌半小时后,依次用饱和碳酸氢钠溶液洗涤一次,饱和食盐水洗涤一次,有机相用无水硫酸镁干燥,柱层析分离得3-烯丙基-3-羟基氧化吲哚。本发明所用各种试剂均可商业所得,原料来源广泛,价格低廉,使用的催化剂,在保持良好催化效果、降低成本的同时,达到了简化工艺、降低成本、方便后处理工序,溶剂的回收利用便捷,减少环境污染。

    一种制备3-烯丙基-3-羟基氧化吲哚的方法

    公开(公告)号:CN102070509A

    公开(公告)日:2011-05-25

    申请号:CN201110024744.3

    申请日:2011-01-24

    发明人: 周剑 曹中艳

    IPC分类号: C07D209/38

    摘要: 本发明公开了一种制备3-烯丙基-3-羟基氧化吲哚的方法,该方法的步骤为:在反应瓶中依次加入催化剂、溶剂、靛红以及硅烷,指定温度下搅拌,TLC检测至靛红消失后,加入乙酸乙酯稀释,滴入浓盐酸,室温下继续搅拌半小时后,依次用饱和碳酸氢钠溶液洗涤一次,饱和食盐水洗涤一次,有机相用无水硫酸镁干燥,柱层析分离得3-烯丙基-3-羟基氧化吲哚。本发明所用各种试剂均可商业所得,原料来源广泛,价格低廉,使用的催化剂,在保持良好催化效果、降低成本的同时,达到了简化工艺、降低成本、方便后处理工序,溶剂的回收利用便捷,减少环境污染。