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公开(公告)号:CN102093171A
公开(公告)日:2011-06-15
申请号:CN201010584111.3
申请日:2010-12-10
Applicant: 杭州广林生物医药有限公司
IPC: C07C39/21 , C07C37/055 , B01J23/78
Abstract: 本发明公开了一种白藜芦醇及其衍生物的合成方法,该方法是在有机溶剂二甲基亚砜或二甲基甲酰胺中,将化合物(II)与水在装有GL-5固定酸催化剂的固定床反应器中进行脱甲基化反应,反应液经后处理制得式(I)所示的白藜芦醇及其衍生物;本发明采用了GL-5固体酸为催化剂,产物选择性高、收率较高、且催化剂与溶剂易分离回收,可多次反复使用,对环境友好,避免了传统工艺中大量使用环境污染严重的AlCl3或BBr3,三废排放少,具有良好的应用价值。
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公开(公告)号:CN101302195B
公开(公告)日:2010-06-09
申请号:CN200810062523.3
申请日:2008-06-13
Applicant: 杭州广林生物医药有限公司
IPC: C07D215/227
CPC classification number: Y02P20/584
Abstract: 本发明公开了一种7-羟基-3,4-二氢喹诺酮的新合成方法,所述方法如下:如式(II)所示的N-(3-氯丙酰)-3-羟基苯胺在固体酸催化剂的催化下,于132~200℃下进行分子内傅-克烃化反应,反应完毕加入溶剂洗脱,过滤回收催化剂,滤液冷却析晶得到如式(I)所示的7-羟基-3,4-二氢喹诺酮。本发明所述7-羟基-3,4-二氢喹诺酮的合成方法工艺合理、操作简便、收率较高、三废排放量少,具有较好的应用价值。
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公开(公告)号:CN1986530A
公开(公告)日:2007-06-27
申请号:CN200610053958.2
申请日:2006-10-25
Applicant: 杭州师范学院 , 浙江大学 , 杭州广林生物医药有限公司
IPC: C07D211/22
Abstract: 本发明提供了结构式如(I)所示的非索非那定的中间体:(±)-4-[1-羟基-4-[4-(羟基二苯基甲基)-1-哌啶基]-丁基]-α,α-二甲基苯乙酸酯的合成方法,所述方法如下:将化合物(II)经催化加氢反应制得化合物(III);将化合物(III)、醋酸锰、席夫碱配体和NaBH4加入至甲苯与乙醇的混合溶剂中,室温常压下搅拌通入氧气进行加成反应,反应完全后反应液经分离纯化得到化合物(I);式(I)、(III)中R为含1~9个碳原子的烷基。本发明方法步骤均为原子利用率均为100%的加成反应,大大的提高了原子的经济性,而且采用催化加氢替代了使用有毒、环境治理压力大的HgO,且原料廉价易得,操作简单安全,反应周期短,反应收率高,产品质量好,环境污染小,适于工业化生产。
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公开(公告)号:CN102086158A
公开(公告)日:2011-06-08
申请号:CN200910266682.X
申请日:2009-12-31
Applicant: 杭州广林生物医药有限公司
IPC: C07C229/12 , C07C229/14 , C07C227/10
Abstract: 本发明公开了一种3-(N,N-二取代氨基)-2-取代丙烯酸酯的合成方法,所述的方法为:在有机溶剂1中,式(III)所示的2-取代基甲酰乙酸酯碱金属盐与式(II)所示的胺类络合物,进行胺取代及消除反应得到式(I)所示的3-(N,N-二取代氨基)-2-取代丙烯酸酯。本发明的有益效果在于:反应简单,操作方便;该方法采用N,N-二取代胺和CO2,或由二者制得的液态络合物为原料,整个工艺中未产生对环境有影响的副产物,是绿色的合成方法。
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公开(公告)号:CN100484923C
公开(公告)日:2009-05-06
申请号:CN200610053958.2
申请日:2006-10-25
Applicant: 杭州师范学院 , 浙江大学 , 杭州广林生物医药有限公司
IPC: C07D211/22
Abstract: 本发明提供了结构式如(I)所示的非索非那定的中间体:(±)-4-[1-羟基-4-[4-(羟基二苯基甲基)-1-哌啶基]-丁基]-α,α-二甲基苯乙酸酯的合成方法,所述方法如下:将化合物(II)经催化加氢反应制得化合物(III);将化合物(III)、醋酸锰、席夫碱配体和NaBH4加入至甲苯与乙醇的混合溶剂中,室温常压下搅拌通入氧气进行加成反应,反应完全后反应液经分离纯化得到化合物(I);式(I)、(III)中R为含1~9个碳原子的烷基。本发明方法步骤均为原子利用率均为100%的加成反应,而且采用催化加氢替代了使用有毒、环境治理压力大的HgO。
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公开(公告)号:CN101302195A
公开(公告)日:2008-11-12
申请号:CN200810062523.3
申请日:2008-06-13
Applicant: 杭州广林生物医药有限公司
IPC: C07D215/227
CPC classification number: Y02P20/584
Abstract: 本发明公开了一种7-羟基-3,4-二氢喹诺酮的新合成方法,所述方法如下:如式(II)所示的N-(3-氯丙酰)-3-羟基苯胺在固体酸催化剂的催化下,于132~200℃下进行分子内傅—克烃化反应,反应完毕加入溶剂洗脱,过滤回收催化剂,滤液冷却析晶得到如式(I)所示的7-羟基-3,4-二氢喹诺酮。本发明所述7-羟基-3,4-二氢喹诺酮的合成方法工艺合理、操作简便、收率较高、三废排放量少,具有较好的应用价值。
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公开(公告)号:CN101020647A
公开(公告)日:2007-08-22
申请号:CN200710067338.9
申请日:2007-02-14
Applicant: 杭州师范学院 , 浙江大学 , 杭州广林生物医药有限公司 , 浙江京新药业股份有限公司
IPC: C07C227/16 , C07C229/30
Abstract: 本发明提供了一种β-环丙胺基丙烯酸(酯)的合成方法,所述方法如下:(1)在有机溶剂1中,式(IV)所示的甲酸(酯)与式(V)所示的乙酸(酯),在碱金属或碱金属氢化物存在下,进行羟醛缩合反应生成式(II)所示的碱金属盐;(2)步骤(1)所得碱金属盐与铵盐在有机溶剂2中,进行胺取代及消除反应得到式(I)所示的β-环丙胺基丙烯酸(酯);本发明所述β-环丙胺基丙烯酸(酯)的合成方法反应简单,操作方便;采用廉价易得的甲酸(酯)与乙酸(酯)作为原料,避免使用昂贵的丙炔酸(酯),降低了成本;避免使用重金属铬,减少了污染物的排放。
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公开(公告)号:CN101838238B
公开(公告)日:2012-05-23
申请号:CN201010160812.4
申请日:2010-04-30
Applicant: 杭州广林生物医药有限公司
IPC: C07D215/56 , C07D498/06 , C07D513/06
Abstract: 本发明公开了一种如式(I)所示的喹诺酮主环化合物的合成方法,所述方法包括以下步骤:(1)式(II)所示的α-取代芳酰基-β-二甲氨基丙烯酸酯与式(A)所示的胺类化合物在有机溶剂中进行胺交换反应,并通入CO2与副产物二甲胺反应,反应结束后反应液蒸馏回收如式(B)所示的二甲胺络合物得到剩余母液,(2)剩余母液与缚酸剂1进行环合反应,反应结束后反应产物分离处理制得如式(I)所示的喹诺酮主环化合物。本发明采用循环利用原料的方法,回收套用对环境影响较大的反应副产物二甲胺,使得该反应可以循环反复进行,并且胺交换反应时通入气体CO2,使副产物二甲胺形成沸点较低、易分离的二甲胺络合物,促进反应正向进行,使收率进一步提高。
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公开(公告)号:CN101020647B
公开(公告)日:2011-03-30
申请号:CN200710067338.9
申请日:2007-02-14
Applicant: 杭州师范学院 , 浙江大学 , 杭州广林生物医药有限公司 , 浙江京新药业股份有限公司
IPC: C07C227/16 , C07C229/30
Abstract: 本发明提供了一种β-环丙胺基丙烯酸(酯)的合成方法,所述方法如下:(1)在有机溶剂1中,式(IV)所示的甲酸(酯)与式(v)所示的乙酸(酯),在碱金属或碱金属氢化物存在下,进行羟醛缩合反应生成式(II)所示的碱金属盐;(2)步骤(1)所得碱金属盐与铵盐在有机溶剂2中,进行胺取代及消除反应得到式(I)所示的β-环丙胺基丙烯酸(酯);本发明所述β-环丙胺基丙烯酸(酯)的合成方法反应简单,操作方便;采用廉价易得的甲酸(酯)与乙酸(酯)作为原料,避免使用昂贵的丙炔酸(酯),降低了成本;(3)避免使用重金属铬,减少了污染物的排放。
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公开(公告)号:CN101838238A
公开(公告)日:2010-09-22
申请号:CN201010160812.4
申请日:2010-04-30
Applicant: 杭州广林生物医药有限公司
IPC: C07D215/56 , C07D498/06 , C07D513/06
Abstract: 本发明公开了一种如式(I)所示的喹诺酮主环化合物的合成方法,所述方法包括以下步骤:(1)式(II)所示的α-取代芳酰基-β-二甲氨基丙烯酸酯与式(A)所示的胺类化合物在有机溶剂中进行胺交换反应,并通入CO2与副产物二甲胺反应,反应结束后反应液蒸馏回收如式(B)所示的二甲胺络合物得到剩余母液,(2)剩余母液与缚酸剂1进行环合反应,反应结束后反应产物分离处理制得如式(I)所示的喹诺酮主环化合物。本发明采用循环利用原料的方法,回收套用对环境影响较大的反应副产物二甲胺,使得该反应可以循环反复进行,并且胺交换反应时通入气体CO2,使副产物二甲胺形成沸点较低、易分离的二甲胺络合物,促进反应正向进行,使收率进一步提高。
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