公开(公告)号：CN111348985B

公开(公告)日：2022-05-27

申请号：CN202010283411.1

申请日：2015-12-31

申请人： 江苏扬农化工股份有限公司 ,  江苏优嘉植物保护有限公司

发明人： 周其奎 ,  王宝林 ,  杨凡 ,  颜开开 ,  解春满 ,  郭玉波

IPC分类号： C07C27/02 ,  C07C51/377 ,  C07C61/40

摘要： 本发明公开了一种顺式三氟氯菊酸的合成方法，以顺,反‑3‑(2,2‑二氯‑3,3,3‑三氟丙基)‑2,2‑二甲环丙羧酸酯(顺式：反式＝60‑90：10‑40)、碱的水溶液为原料，在相转移催化剂的作用下，经过高温带压皂化消除、无机酸调酸、有机溶剂重结晶后得到顺式三氟氯菊酸。本发明方法将传统的常压皂化消除调整为高温带压皂化消除，并加入相转移催化剂，可以将反式功夫酸转化成顺式三氟氯菊酸，顺式：反式≥99:1，即产物中顺式三氟氯菊酸的含量≥99.0％；该工艺提高了收率，收率大于80％，并且副反应少，合成三氟氯菊酸残液量少。

公开(公告)号：CN109928876A

公开(公告)日：2019-06-25

申请号：CN201711370986.1

申请日：2017-12-19

申请人： 江苏扬农化工股份有限公司

发明人： 何红军 ,  汪国庆 ,  杨凡 ,  郭玉波 ,  卢翼君

IPC分类号： C07C67/30 ,  C07C67/48 ,  C07C67/54 ,  C07C67/56 ,  C07C69/74 ,  C01D3/04 ,  C01D3/14

摘要： 本发明公开了一种二甲环丙羧酸酯的生产工艺：将二甲基甲酰胺、叔丁醇和叔丁醇钠投入到环合反应釜中搅拌，并打开夹套冷冻盐水降温，-20～0℃下滴加3,3-二甲基-4,6,6-三氯-7,7,7-三氟庚酸酯，滴加完毕后-20～-5℃以下反应0.5～4h，中控加成物＜1％后得到合成液；向合成液中加入酸中和过量的叔丁醇钠，调酸后的合成液通过PM膜进行过滤，氯化钠和液体分离，回收氯化钠；液体依次流经脱轻塔、精馏塔，回收叔丁醇、二甲基甲酰胺及产品。本发明工艺，成本低、节约能耗、保护环境、使用PM膜直接实现氯化钠的回收，实现了无废水排放。有效降低了企业的生产成本。

公开(公告)号：CN105384614A

公开(公告)日：2016-03-09

申请号：CN201410448820.7

申请日：2014-09-04

申请人： 江苏扬农化工股份有限公司 ,  江苏优士化学有限公司

发明人： 王东朝 ,  杨凡 ,  孔勇 ,  解春满 ,  郭玉波

IPC分类号： C07C43/32 ,  C07C41/50

摘要： 本发明提供一种原乙酸三甲酯的合成方法，以乙腈、甲醇为起始原料，包括以下步骤：1)将乙腈、甲醇和非极性溶剂在反应釜中混合降温至-20～-5℃时，在该体系中加入少量双子表面活性剂，再通入干燥氯化氢气体，使乙腈:甲醇:氯化氢:表面活性剂的摩尔比为1:1～2:1.05～1.5:0.001～0.005，乙腈与非极性溶剂的质量比为1:2～5，通完氯化氢气体后，再经充分搅拌反应生成乙亚胺甲醚盐酸盐；2)在步骤1)生成的乙亚胺甲醚盐酸盐中再加入起始乙腈摩尔量2～4倍的甲醇，并调节体系pH值至5～6.5，在25～40℃下进行醇解反应，再将醇解产物过滤、精制，得到原乙酸三甲酯。本发明的方法可以充分降低原酯合成体系含水率，使原乙酸三甲酯的收率得到显著提高。

公开(公告)号：CN111348985A

公开(公告)日：2020-06-30

申请号：CN202010283411.1

申请日：2015-12-31

申请人： 江苏扬农化工股份有限公司

发明人： 周其奎 ,  王宝林 ,  杨凡 ,  颜开开 ,  解春满 ,  郭玉波

IPC分类号： C07C27/02 ,  C07C51/377 ,  C07C61/40

摘要： 本发明公开了一种顺式三氟氯菊酸的合成方法，以顺,反-3-(2,2-二氯-3,3,3-三氟丙基)-2,2-二甲环丙羧酸酯(顺式：反式＝60-90：10-40)、碱的水溶液为原料，在相转移催化剂的作用下，经过高温带压皂化消除、无机酸调酸、有机溶剂重结晶后得到顺式三氟氯菊酸。本发明方法将传统的常压皂化消除调整为高温带压皂化消除，并加入相转移催化剂，可以将反式功夫酸转化成顺式三氟氯菊酸，顺式：反式≥99:1，即产物中顺式三氟氯菊酸的含量≥99.0％；该工艺提高了收率，收率大于80％，并且副反应少，合成三氟氯菊酸残液量少。

公开(公告)号：CN105384614B

公开(公告)日：2018-03-23

申请号：CN201410448820.7

申请日：2014-09-04

申请人： 江苏扬农化工股份有限公司 ,  江苏优士化学有限公司

发明人： 王东朝 ,  杨凡 ,  孔勇 ,  解春满 ,  郭玉波

IPC分类号： C07C43/32 ,  C07C41/50

摘要： 本发明提供一种原乙酸三甲酯的合成方法，以乙腈、甲醇为起始原料，包括以下步骤：1)将乙腈、甲醇和非极性溶剂在反应釜中混合降温至‑20～‑5℃时，在该体系中加入少量双子表面活性剂，再通入干燥氯化氢气体，使乙腈:甲醇:氯化氢:表面活性剂的摩尔比为1:1～2:1.05～1.5:0.001～0.005，乙腈与非极性溶剂的质量比为1:2～5，通完氯化氢气体后，再经充分搅拌反应生成乙亚胺甲醚盐酸盐；2)在步骤1)生成的乙亚胺甲醚盐酸盐中再加入起始乙腈摩尔量2～4倍的甲醇，并调节体系pH值至5～6.5，在25～40℃下进行醇解反应，再将醇解产物过滤、精制，得到原乙酸三甲酯。本发明的方法可以充分降低原酯合成体系含水率，使原乙酸三甲酯的收率得到显著提高。

公开(公告)号：CN102060703B

公开(公告)日：2013-08-14

申请号：CN201010614018.2

申请日：2010-12-30

申请人： 江苏优士化学有限公司 ,  江苏扬农化工股份有限公司

发明人： 戚明珠 ,  谢邦伟 ,  解春满 ,  郭玉波 ,  强飞 ,  张敏 ,  杨凡 ,  孔勇

IPC分类号： C07C69/63 ,  C07C67/347

摘要： 本发明提供一种3,3-二甲基-4,6,6,6-四氯己酸甲酯的合成方法，包括以下步骤：将贲亭酸甲酯、催化剂1#和四氯化碳混合得到溶液A；将催化剂2#、催化剂3#和四氯化碳混合形成溶液B；将步骤1）得到的溶液A和步骤2）所得的溶液B以滴加形式相混合，滴加完成后，使得贲亭酸甲酯和四氯化碳的总摩尔比达到1:1.0~6.0，贲亭酸甲酯和四氯化碳在混合催化剂作用下反应，在压力为0~0.05MPa、温度为50~150℃的条件下反应，反应结束得到3,3-二甲基-4,6,6,6-四氯己酸甲酯。本发明的方法在进一步提高了原料转化率的同时，能够保持较高的产品收率，同时使工业化规模生产也更加安全可靠。

公开(公告)号：CN102964221A

公开(公告)日：2013-03-13

申请号：CN201210486961.9

申请日：2012-11-26

申请人： 江苏扬农化工股份有限公司 ,  江苏优士化学有限公司

发明人： 戚明珠 ,  王东朝 ,  孔勇 ,  汪国庆 ,  解春满 ,  郭玉波

IPC分类号： C07C39/30 ,  C07C37/045

摘要： 本发明涉及一种麦草畏合成中间体的清洁生产工艺，提供一种清洁生产2,5-二氯苯酚的方法，包括：将重量百分比为30%-70%的稀硫酸与2,5-二氯苯胺于回流状态下搅拌1-2hr，稀硫酸与2,5-二氯苯胺的重量比为6:1-9:1，反应结束后冷却反应液至0-5℃，滴加10%-60%亚硝基硫酸搅拌2小时，2,5-二氯苯胺与亚硝基硫酸的摩尔配比为1:1.0-1.5，得到重氮液；合成的重氮液经过140-170℃高温水解，得到2,5-二氯苯酚；水解后的稀硫酸经过回收处理后一部分直接套用于重氮化合成，作为稀硫酸投料，另一部分与SO2合成10%-60%重量百分比的亚硝基硫酸再应用于重氮化合成。本发明的合成工艺中重氮化反应为无废盐及含酚废水产生，且反应收率可高达95%以上，重氮液经过高温水解后的稀硫酸经过回收处理后循环套用，属于一种清洁环保的生产工艺。

公开(公告)号：CN102060703A

公开(公告)日：2011-05-18

申请号：CN201010614018.2

申请日：2010-12-30

申请人： 江苏优士化学有限公司 ,  江苏扬农化工股份有限公司

发明人： 戚明珠 ,  谢邦伟 ,  解春满 ,  郭玉波 ,  强飞 ,  张敏 ,  杨凡 ,  孔勇

IPC分类号： C07C69/63 ,  C07C67/347

摘要： 本发明提供一种3,3-二甲基-4,6,6,6-四氯己酸甲酯的合成方法，包括以下步骤：将贲亭酸甲酯、催化剂1#和四氯化碳混合得到溶液A；将催化剂2#、催化剂3#和四氯化碳混合形成溶液B；将步骤1）得到的溶液A和步骤2）所得的溶液B以滴加形式相混合，滴加完成后，使得贲亭酸甲酯和四氯化碳的总摩尔比达到1:1.0~6.0，贲亭酸甲酯和四氯化碳在混合催化剂作用下反应，在压力为0~0.05MPa、温度为50~150℃的条件下反应，反应结束得到3,3-二甲基-4,6,6,6-四氯己酸甲酯。本发明的方法在进一步提高了原料转化率的同时，能够保持较高的产品收率，同时使工业化规模生产也更加安全可靠。

公开(公告)号：CN106852341A

公开(公告)日：2017-06-16

申请号：CN201510894775.2

申请日：2015-12-08

申请人： 江苏扬农化工股份有限公司

发明人： 周其奎 ,  姜友法 ,  贾炜 ,  王明坤 ,  匡建波 ,  薛亚东 ,  郭玉波

IPC分类号： A01N53/08 ,  A01P7/04 ,  A01N47/34 ,  A01N43/40

摘要： 本发明公开了一种杀灭地下害虫的复配组合物，活性成分由有效成分A拟除虫菊酯类化合物(氟氯氰菊酯)和有效成分B激素类化合物(氟啶脲或吡丙醚)按照1:5～5:1的重量比复配而成；复配组合物中，活性成分占复配组合物总重量的1％～20％，余量为外加剂，外加剂为助剂或者助剂与渗透剂的混合物；复配组合物的应用形式可以为乳油剂、水乳剂或微乳剂。本发明利用复配的共毒效应，提高了药剂活性，避免了害虫产生抗药性；添加部分渗透剂，使得药物与靶标接触，提高田间药效。本发明的复配组合物，作为土壤灌溉、土壤喷雾、灌根、垄施、灌穴处理的药剂，可对地下害虫起到杀灭效果，不仅速效性好，且持效期长，在替代高毒农药方面具有很好的前景。

公开(公告)号：CN106554289A

公开(公告)日：2017-04-05

申请号：CN201510618751.4

申请日：2015-09-24

申请人： 江苏扬农化工股份有限公司

发明人： 周其奎 ,  姜友法 ,  蒋其柏 ,  王振锋 ,  李道来 ,  郭玉波 ,  苏玉海

IPC分类号： C07C229/18 ,  C07C227/18

摘要： 本发明公开了一种无金属催化剂制备氟胺氰菊酸的方法，包括以下步骤：3,4-二氯-三氟甲苯，氟化钾在有机溶剂中，在0-200℃下加入催化剂进行选择性氟化反应制备3-氯-4-氟-三氟甲苯；得到的3-氯-4-氟-三氟甲苯与D-缬氨酸在有机溶剂进行脱氟偶联反应，最终得到氟胺氰菊酸。本发明制备氟胺氰菊酸的方法，催化剂为季铵盐、季膦盐或冠醚等无金属催化剂，是一种先选择性氟化、再脱氟偶联制备氟胺氰菊酸的方法，其中第二步偶联产生的氟化钾套用回下一批第一步的氟化中以降低三废，使生产、储运等各环节更加安全、方便，且生产成本较低、总收率>85％及含量>95％，原料均无毒或低毒，有利于工业化。