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公开(公告)号:CN115739168B
公开(公告)日:2024-07-02
申请号:CN202211649455.7
申请日:2022-12-21
申请人: 江苏扬农化工集团有限公司
IPC分类号: B01J29/40 , B01J29/70 , B01J29/035 , C07D201/04 , C07D223/10
摘要: 本发明提供了一种复合分子筛及其制备方法和应用,该复合分子筛包括:硅基分子筛核体,其具有多孔结构,且硅基分子筛核体的表面分为孔内表面及外表面;硅基分子筛核体选自MFI型分子筛、Y型分子筛、β型分子筛、MOR型分子筛或MWW型分子筛中的一种或多种;氧化石墨烯壳层,包覆在硅基分子筛核体的外表面上。采用本发明制备的复合分子筛极易成型,具有较大的轴向强度和径向强度,将其应用于催化环己酮肟气相重排反应时,选择性和转化率较高,且催化剂表现出优异的稳定性及较长的运行寿命,同时还能够避免使用其他成型助剂,具有降低成本且环境友好的优点。
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公开(公告)号:CN114522715B
公开(公告)日:2024-02-09
申请号:CN202210178478.8
申请日:2022-02-24
申请人: 江苏扬农化工集团有限公司
IPC分类号: B01J29/70 , B01J31/02 , C07D201/04 , C07D223/10
摘要: 本发明提供了改性分子筛的制备方法、催化环己酮肟制备己内酰胺的催化剂。该制备方法包括:步骤S1,使硅分子筛的端位硅羟基与乙撑胺类有机碱进行反应,得到产物体系;步骤S2,将产物体系进行固液分离,得到湿固体和分离液;步骤S3,将湿固体洗涤、干燥、焙烧,得到改性分子筛。采用本申请制备方法制备得到的改性分子筛可以应用于己内酰胺的生产中,作为催化剂催化环己酮肟的贝克曼重排反应,可以保证环己酮肟的高转化率以及己内酰胺的高选择性基础上,延长了催化剂的使用寿命,保证了工艺具有良好的长时间运行稳定性。
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公开(公告)号:CN115970740A
公开(公告)日:2023-04-18
申请号:CN202211649478.8
申请日:2022-12-21
申请人: 江苏扬农化工集团有限公司
IPC分类号: B01J29/40 , B01J29/89 , C07D223/10
摘要: 本发明提供了一种复合型硅分子筛催化剂、其制备方法及应用。该制备方法包括以下步骤:S1,将有机硅化合物、季铵类模板剂和水进行混合,然后依次进行水解反应、蒸馏、晶化反应,得到固液混合物;S2,将固液混合物调节至中性或碱性,其次过滤,得到滤饼和滤液;S3,将滤饼进行第一焙烧,得到焙烧后固料;S4,将焙烧后固料与氧化石墨烯、有机胺和溶剂混合,进行复合改性处理,然后固液分离,得到改性后固料和液相;S5,将改性后固料进行第二焙烧,得到复合型硅分子筛催化剂。本发明制备的复合型硅分子筛催化剂能够兼顾高选择性、长运行寿命、低能耗、易于工业化生产。
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公开(公告)号:CN115814840A
公开(公告)日:2023-03-21
申请号:CN202211649469.9
申请日:2022-12-21
申请人: 江苏扬农化工集团有限公司
IPC分类号: B01J29/035 , B01J29/40 , B01J29/89 , C07D201/04 , C07D223/10
摘要: 本发明提供了一种改性硅分子筛催化剂、其制备方法及应用。其制备方法:S1,将有机硅化合物、水和季铵类模板剂进行混合,然后依次进行水解反应和蒸馏处理,得到胶体和馏分;其次使胶体进行晶化反应,得到固液混合物;S2,将固液混合物调节pH至中性或碱性,然后过滤,得到滤饼和滤液;S3,将滤饼进行第一焙烧处理,得到催化剂前驱体和分解的有机胺,冷凝收集分解的有机胺,得到有机胺混合物;S4,将馏分、催化剂前驱体和有机胺混合物混合,进行改性处理,得到改性产物;S5,将改性产物进行固液分离,得到固料,将固料进行第二焙烧处理,得到改性硅分子筛催化剂。本发明的改性硅分子筛催化剂具有催化活性好、选择性高的优点。
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公开(公告)号:CN117339637A
公开(公告)日:2024-01-05
申请号:CN202311277758.5
申请日:2023-09-28
申请人: 江苏扬农化工集团有限公司
IPC分类号: B01J38/02 , B01J38/14 , B01J38/52 , B01J38/66 , B01J38/48 , B01J38/00 , C07D223/10 , C07D201/04
摘要: 一种硅分子筛催化剂的再生方法。提供了一种分子筛催化剂的再生方法,所述方法包括下述步骤:(1)将已失活的硅分子筛焙烧;(2)将包括有机硅化合物、水、模板剂的原料混合并进行水解反应,得到溶液;(3)步骤(2)获得的溶液、步骤(1)获得的焙烧后分子筛混合,进行第一次处理,分离得到分子筛固体;(4)步骤(3)得到的分子筛固体干燥并焙烧;(5)步骤(4)焙烧后的固体与有机胺和溶剂混合,并干燥、焙烧得到所述再生分子筛。
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公开(公告)号:CN115739168A
公开(公告)日:2023-03-07
申请号:CN202211649455.7
申请日:2022-12-21
申请人: 江苏扬农化工集团有限公司
IPC分类号: B01J29/40 , B01J29/70 , B01J29/035 , C07D201/04 , C07D223/10
摘要: 本发明提供了一种复合分子筛及其制备方法和应用,该复合分子筛包括:硅基分子筛核体,其具有多孔结构,且硅基分子筛核体的表面分为孔内表面及外表面;硅基分子筛核体选自MFI型分子筛、Y型分子筛、β型分子筛、MOR型分子筛或MWW型分子筛中的一种或多种;氧化石墨烯壳层,包覆在硅基分子筛核体的外表面上。采用本发明制备的复合分子筛极易成型,具有较大的轴向强度和径向强度,将其应用于催化环己酮肟气相重排反应时,选择性和转化率较高,且催化剂表现出优异的稳定性及较长的运行寿命,同时还能够避免使用其他成型助剂,具有降低成本且环境友好的优点。
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公开(公告)号:CN115872412A
公开(公告)日:2023-03-31
申请号:CN202211649462.7
申请日:2022-12-21
申请人: 江苏扬农化工集团有限公司
IPC分类号: C01B37/02 , C01B37/00 , C01B39/40 , B01J29/40 , B01J29/03 , C07D201/04 , C07D223/10
摘要: 本发明提供了一种改性分子筛的制备方法及应用,该制备方法包括:步骤S1,将硅酸酯类化合物、季铵类模板剂及水混合后依次进行水解反应、蒸馏,得到溶胶混合物及馏程60~100℃的馏分;步骤S2,对溶胶混合物依次进行晶化反应及分液,得到水相溶液及有机相溶液;步骤S3,调节水相溶液的pH值至7~10后依次对其进行第一固液分离、第一干燥及第一煅烧,得到分子筛前体;步骤S4,将馏程60~100℃的馏分、有机相溶液及分子筛前体混合后依次进行刻蚀、第二固液分离、第二干燥及第二煅烧,得到改性分子筛。将本发明制备的改性分子筛作为合成己内酰胺的催化剂时,具有较高的选择性及转化率,且运行寿命长、环境友好、催化性能更优。
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公开(公告)号:CN115739137B
公开(公告)日:2024-07-16
申请号:CN202211649576.1
申请日:2022-12-21
申请人: 江苏扬农化工集团有限公司
IPC分类号: B01J27/14 , B01J37/08 , B01J37/28 , C07D201/04 , C07D223/10
摘要: 本发明提供了一种用于合成己内酰胺的催化剂的制备方法及己内酰胺的合成方法。该制备方法包括:步骤S1,将包括氧化石墨烯、磷源与溶剂的原料进行第一搅拌混合,得第一混合物;步骤S2,将第一混合物进行固液分离、洗涤、干燥后在氮气或惰性气体氛围中进行焙烧,得到用于合成己内酰胺的催化剂。将该催化剂作为环己酮肟气相重排合成己内酰胺的高效催化剂,有利于提升目标产物的选择性。此外,石墨烯材料有利于产物己内酰胺的脱附,从而降低气相重排反应的温度(降到300℃以下),不仅降低了能耗,提高了产品收率,延长了固定床反应器的运行寿命,进而提高了经济效益,易于实现工业化。
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公开(公告)号:CN117339624A
公开(公告)日:2024-01-05
申请号:CN202311280321.7
申请日:2023-09-28
申请人: 江苏扬农化工集团有限公司
IPC分类号: B01J29/035 , B01J29/40 , B01J29/89 , B01J37/10 , B01J37/08 , C07D223/10 , C07D201/04
摘要: 本发明提供了一种用于环己酮肟气相重排反应的MFI型分子筛催化剂及其制备方法。该制备方法包括:步骤S1,将包括MFI型成型分子筛催化剂、有机硅化合物、水和季铵类模板剂的混合原料进行水热反应,得到反应后溶液;步骤S2,对反应后溶液依次进行矿化、洗涤、第一干燥、第一焙烧,得到MFI型分子筛催化剂。二次晶化形成的分子筛完全包覆在MFI型成型分子筛催化剂的表面上,一方面避免了杂质对催化剂性能的影响,从而有利于环己酮肟选择性的进行贝克曼气相重排形成己内酰胺。另一方面,二次晶化的条件会显著提升催化剂的强度。最终得到的MFI型分子筛催化剂作为环己酮肟气相重排的催化剂,不仅成本低,而且选择性高。
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公开(公告)号:CN115739137A
公开(公告)日:2023-03-07
申请号:CN202211649576.1
申请日:2022-12-21
申请人: 江苏扬农化工集团有限公司
IPC分类号: B01J27/14 , B01J37/08 , B01J37/28 , C07D201/04 , C07D223/10
摘要: 本发明提供了一种用于合成己内酰胺的催化剂的制备方法及己内酰胺的合成方法。该制备方法包括:步骤S1,将包括氧化石墨烯、磷源与溶剂的原料进行第一搅拌混合,得第一混合物;步骤S2,将第一混合物进行固液分离、洗涤、干燥后在氮气或惰性气体氛围中进行焙烧,得到用于合成己内酰胺的催化剂。将该催化剂作为环己酮肟气相重排合成己内酰胺的高效催化剂,有利于提升目标产物的选择性。此外,石墨烯材料有利于产物己内酰胺的脱附,从而降低气相重排反应的温度(降到300℃以下),不仅降低了能耗,提高了产品收率,延长了固定床反应器的运行寿命,进而提高了经济效益,易于实现工业化。
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