公开(公告)号：CN114907293A

公开(公告)日：2022-08-16

申请号：CN202210490154.8

申请日：2022-04-29

申请人： 浙江恒逸石化研究院有限公司 ,  浙江大学

发明人： 成有为 ,  朱浩翔 ,  郑丽萍 ,  郭旭升 ,  施信 ,  吕喜蕾 ,  王栋 ,  许文菁 ,  李希 ,  王韩 ,  王松林

IPC分类号： C07D307/46

摘要： 本发明涉及有机合成领域，公开了一种耦合反应与萃取便捷生产5‑羟甲基糠醛的方法，将含有糖类物质和均相催化剂的糖水溶液预热后通入列管式反应器的管程中反应，同时将萃取剂通入壳程中；反应生成的5‑羟甲基糠醛透过中空纤维膜溶于萃取剂中；由管程流出的糖水溶液经除杂处理后与新的糖水溶液合并后重新进入管程；由壳程流出的萃取剂经蒸发、结晶处理后，分别得到5‑羟甲基糠醛和再生萃取剂；再生萃取剂与新鲜萃取剂合并后重新进入壳程。本发明以中空纤维膜作为反应器，将反应和萃取两步工艺耦合为一步，同时对中空纤维膜的参数以及反应工艺参数进行了有针对性地优化后，不仅能够显著提高生产效率，同时也能够提高产物选择性并降低分离成本。

公开(公告)号：CN114907293B

公开(公告)日：2024-03-05

申请号：CN202210490154.8

申请日：2022-04-29

申请人： 浙江恒逸石化研究院有限公司 ,  浙江大学

发明人： 成有为 ,  朱浩翔 ,  郑丽萍 ,  郭旭升 ,  施信 ,  吕喜蕾 ,  王栋 ,  许文菁 ,  李希 ,  王韩 ,  王松林

IPC分类号： C07D307/46

摘要： 本发明涉及有机合成领域，公开了一种耦合反应与萃取便捷生产5‑羟甲基糠醛的方法，将含有糖类物质和均相催化剂的糖水溶液预热后通入列管式反应器的管程中反应，同时将萃取剂通入壳程中；反应生成的5‑羟甲基糠醛透过中空纤维膜溶于萃取剂中；由管程流出的糖水溶液经除杂处理后与新的糖水溶液合并后重新进入管程；由壳程流出的萃取剂经蒸发、结晶处理后，分别得到5‑羟甲基糠醛和再生萃取剂；再生萃取剂与新鲜萃取剂合并后重新进入壳程。本发明以中空纤维膜作为反应器，将反应和萃取两步工艺耦合为一步，同时对中空纤维膜的参数以及反应工艺参数进行了有针对性地优化后，不仅能够显著提高生产效率，同时也能够提高产物选择性并降低分离成本。

公开(公告)号：CN115041201B

公开(公告)日：2024-05-10

申请号：CN202210436930.6

申请日：2022-04-21

申请人： 浙江恒逸石化研究院有限公司 ,  浙江大学

发明人： 郑丽萍 ,  成有为 ,  施信 ,  郭旭升 ,  朱浩翔 ,  马得佳 ,  吕喜蕾 ,  李希 ,  王韩 ,  王松林

IPC分类号： B01J27/195 ,  B01J35/61 ,  C07D307/46

摘要： 本发明涉及催化化学领域，公开了一种高选择性的金属改性空心磷酸铌催化剂及其制备方法、在5‑羟甲基糠醛合成中的应用。该催化剂包括空心介孔二氧化硅微球骨架，负载于骨架上的磷酸铌和改性金属；改性金属选自Sn4+、Cr3+、Zn2+、Al3+。本发明催化剂的合成是首先使用模板剂合成介孔硅酸盐骨架，再引入磷酸铌层板及功能化的金属位点，最后在空气氛围中焙烧脱除模板即可。本发明可通过调整掺杂金属、铌的比例以及焙烧温度来调节催化剂酸性，具有表面酸性可控、热稳定性好、选择性高、成本低廉且易再生的优点。且该催化剂可以满足不同糖原料向HMF的定向转化，灵活性高、普适性强，对产业化使用的原料要求低。

公开(公告)号：CN117186038A

公开(公告)日：2023-12-08

申请号：CN202310420769.8

申请日：2023-04-19

申请人： 浙江恒逸石化研究院有限公司 ,  浙江大学

发明人： 成有为 ,  杜沁芮 ,  郭旭升 ,  朱浩翔 ,  吕喜蕾 ,  王韩 ,  李希 ,  王松林

IPC分类号： C07D307/46

摘要： 本发明涉及化工技术领域，公开了一种以废旧混纺棉纤维为原料制备5‑羟甲基糠醛的方法，包括以下步骤：步骤1：预处理废旧混纺棉纤维聚酯制成预处理物；步骤2：将步骤1中的预处理物与混合溶剂反应制成一次混合物；步骤3：将步骤2中的一次混合物中的不溶物和液体分离，并将催化剂加入到分离后的液体中反应制得5‑羟甲基糠醛；本申请采用了混合溶剂对废旧混纺棉纤维聚酯中的棉纤维进行了选择性的溶解，分离效率高；溶解在混合溶剂中的棉纤维在催化剂的催化下可以转化为5‑羟甲基糠醛，棉纤维的转化率高，5‑羟甲基糠醛产率高，5‑羟甲基糠醛的产率最高可达48.71％，棉纤维的转化率最高可达97.3％。

公开(公告)号：CN114874161A

公开(公告)日：2022-08-09

申请号：CN202210436396.9

申请日：2022-04-22

申请人： 浙江恒逸石化研究院有限公司 ,  浙江大学

发明人： 郑丽萍 ,  成有为 ,  施信 ,  马得佳 ,  朱浩翔 ,  郭旭升 ,  许文菁 ,  马英耀 ,  王栋 ,  李希 ,  王韩 ,  王松林

IPC分类号： C07D307/46 ,  B01D11/04 ,  B01J19/24

摘要： 本发明涉及化工领域，公开了一种借助中空纤维膜管连续合成与提纯5‑羟甲基糠醛的方法，包括：以若干并列的改性复合型中空纤维膜管作为合成反应器，将其置于萃取剂中，糖水溶液连续从膜管一端通入于另一端排出，与新鲜糖水溶液混合后形成循环，反应过程中生成的5‑羟甲基糠醛实时透过管壁进入萃取剂中；反应结束后，将萃取剂提浓，获得5‑羟甲基糠醛。本发明借助改性复合型中空纤维膜管可实现5‑羟甲基糠醛的连续合成与提纯，同时针对膜管特点，通过优化反应温度、反应压力、流速、底物浓度及酸度等获得最高HMF选择性。本发明方法操作简单，有机溶剂用量少，反应温度低，产品选择性高、纯度高。

公开(公告)号：CN114805255A

公开(公告)日：2022-07-29

申请号：CN202210478595.6

申请日：2022-04-29

申请人： 浙江恒逸石化研究院有限公司 ,  浙江大学

发明人： 成有为 ,  张幼翟 ,  王栋 ,  郑丽萍 ,  朱浩翔 ,  郭旭升 ,  施信 ,  马得佳 ,  许文菁 ,  李希 ,  王韩 ,  王松林

IPC分类号： C07D307/46 ,  B01J27/18 ,  B01J35/10 ,  B01J37/10 ,  B01J27/10 ,  B01J27/16 ,  B01J27/02 ,  B01J27/122 ,  B01J27/125 ,  B01J27/128 ,  B01J27/132

摘要： 本发明涉及化工领域，公开了一种5‑羟甲基糠醛的制备及膜分离纯化方法，包括：步骤1）、将糖类发生脱水反应，得到脱水反应液；步骤2）、脱水反应液通过过滤、微滤、纳滤将5‑羟甲基糠醛与副产物腐殖质分离开，得到不含副产物腐殖质的渗透液与富集腐殖质的残液；步骤3）、将残液送入装载吸附剂的吸附柱中将腐殖质吸附去除后，再将吸附后液体回用作纳滤原料；将渗透液进行减压蒸馏，得到用于循环的溶剂和高纯度的5‑羟甲基糠醛产品。本发明可解决现有5‑羟甲基糠醛制备技术中溶剂昂贵、产品纯度低、分离成本高等问题，同时可有效避免环境不友好化学品的使用，提高了原子经济性，具有重要的社会意义和应用前景。

公开(公告)号：CN114805255B

公开(公告)日：2024-04-05

申请号：CN202210478595.6

申请日：2022-04-29

申请人： 浙江恒逸石化研究院有限公司 ,  浙江大学

发明人： 成有为 ,  张幼翟 ,  王栋 ,  郑丽萍 ,  朱浩翔 ,  郭旭升 ,  施信 ,  马得佳 ,  许文菁 ,  李希 ,  王韩 ,  王松林

IPC分类号： C07D307/46 ,  B01J27/18 ,  B01J35/61 ,  B01J35/30 ,  B01J37/10 ,  B01J27/10 ,  B01J27/16 ,  B01J27/02 ,  B01J27/122 ,  B01J27/125 ,  B01J27/128 ,  B01J27/132

摘要： 本发明涉及化工领域，公开了一种5‑羟甲基糠醛的制备及膜分离纯化方法，包括：步骤1）、将糖类发生脱水反应，得到脱水反应液；步骤2）、脱水反应液通过过滤、微滤、纳滤将5‑羟甲基糠醛与副产物腐殖质分离开，得到不含副产物腐殖质的渗透液与富集腐殖质的残液；步骤3）、将残液送入装载吸附剂的吸附柱中将腐殖质吸附去除后，再将吸附后液体回用作纳滤原料；将渗透液进行减压蒸馏，得到用于循环的溶剂和高纯度的5‑羟甲基糠醛产品。本发明可解决现有5‑羟甲基糠醛制备技术中溶剂昂贵、产品纯度低、分离成本高等问题，同时可有效避免环境不友好化学品的使用，提高了原子经济性，具有重要的社会意义和应用前景。

公开(公告)号：CN115028610B

公开(公告)日：2024-03-05

申请号：CN202210494572.4

申请日：2022-05-07

申请人： 浙江恒逸石化研究院有限公司 ,  浙江大学

发明人： 成有为 ,  祝炎雷 ,  王栋 ,  郑丽萍 ,  朱浩翔 ,  郭旭升 ,  施信 ,  马得佳 ,  许文菁 ,  李希 ,  王韩 ,  王松林

IPC分类号： C07D307/68

摘要： 本发明涉及2,5‑呋喃二甲酸纯化技术领域，公开了一种2,5‑呋喃二甲酸的纯化方法，包括以下步骤：将粗品2,5‑呋喃二甲酸、金属离子脱除剂和重结晶溶剂混合后，在惰性气体保护下进行加热使2,5‑呋喃二甲酸充分溶解，将滤液冷却结晶、过滤、洗涤和干燥，获得初步精制产物；在惰性气体保护下，将初步精制产物溶解到加氢溶剂中，在固体加氢催化剂和氢气作用下进行加氢反应，而后进行冷却结晶、过滤、洗涤和干燥，获得2,5‑呋喃二甲酸纯品。本发明通过在加氢反应前进行金属离子脱除剂处理和强化洗涤，能够去除粗品2,5‑呋喃二甲酸中的FDCA合成催化剂，避免加氢催化剂中毒，从而提高加氢反应纯化2,5‑呋喃二甲酸的效率。

公开(公告)号：CN114874161B

公开(公告)日：2024-02-02

申请号：CN202210436396.9

申请日：2022-04-22

申请人： 浙江恒逸石化研究院有限公司 ,  浙江大学

发明人： 郑丽萍 ,  成有为 ,  施信 ,  马得佳 ,  朱浩翔 ,  郭旭升 ,  许文菁 ,  马英耀 ,  王栋 ,  李希 ,  王韩 ,  王松林

IPC分类号： C07D307/46 ,  B01D11/04 ,  B01J19/24

摘要： 本发明涉及化工领域，公开了一种借助中空纤维膜管连续合成与提纯5‑羟甲基糠醛的方法，包括：以若干并列的改性复合型中空纤维膜管作为合成反应器，将其置于萃取剂中，糖水溶液连续从膜管一端通入于另一端排出，与新鲜糖水溶液混合后形成循环，反应过程中生成的5‑羟甲基糠醛实时透过管壁进入萃取剂中；反应结束后，将萃取剂提浓，获得5‑羟甲基糠醛。本发明借助改性复合型中空纤维膜管可实现5‑羟甲基糠醛的连续合成与提纯，同时针对膜管特点，通过优化反应温度、反应压力、流速、底物浓度及酸度等获得最高HMF选择性。本发明方法操作简单，有机溶剂用量少，反应温度低，产品选择性高、纯度高。

公开(公告)号：CN115041201A

公开(公告)日：2022-09-13

申请号：CN202210436930.6

申请日：2022-04-21

申请人： 浙江恒逸石化研究院有限公司 ,  浙江大学

发明人： 郑丽萍 ,  成有为 ,  施信 ,  郭旭升 ,  朱浩翔 ,  马得佳 ,  吕喜蕾 ,  李希 ,  王韩 ,  王松林

IPC分类号： B01J27/195 ,  B01J35/10 ,  C07D307/46

摘要： 本发明涉及催化化学领域，公开了一种高选择性的金属改性空心磷酸铌催化剂及其制备方法、在5‑羟甲基糠醛合成中的应用。该催化剂包括空心介孔二氧化硅微球骨架，负载于骨架上的磷酸铌和改性金属；改性金属选自Sn4+、Cr3+、Zn2+、Al3+。本发明催化剂的合成是首先使用模板剂合成介孔硅酸盐骨架，再引入磷酸铌层板及功能化的金属位点，最后在空气氛围中焙烧脱除模板即可。本发明可通过调整掺杂金属、铌的比例以及焙烧温度来调节催化剂酸性，具有表面酸性可控、热稳定性好、选择性高、成本低廉且易再生的优点。且该催化剂可以满足不同糖原料向HMF的定向转化，灵活性高、普适性强，对产业化使用的原料要求低。