公开(公告)号：CN118812467A

公开(公告)日：2024-10-22

申请号：CN202410660506.9

申请日：2024-05-27

申请人： 浙江恒逸石化研究院有限公司 ,  杭州澜顺科技有限公司 ,  浙江大学

发明人： 吕喜蕾 ,  李政 ,  宁术余 ,  施信 ,  马英耀 ,  班衡 ,  秦川 ,  成有为 ,  姚思宇 ,  李希 ,  王韩 ,  王松林

IPC分类号： C07D307/68

摘要： 本发明涉及化学合成技术领域，公开了一种以果糖为原料的2,5‑呋喃二甲酸制备方法，包括以下步骤：配制包含果糖、有机溴化物、固体酸催化剂和水的反应体系A，进行脱水反应，分离出固体酸催化剂，得到果糖脱水反应液；配制包含果糖脱水反应液、共氧化剂、氧化催化剂和醋酸的反应体系B，在氧化气体氛围下进行氧化反应，分离产物，得到2,5‑呋喃二甲酸。本发明利用共氧化剂，能够在确保FDCA收率和纯度的情况下，降低一锅法制备2,5‑呋喃二甲酸的过程中对果糖浓度的要求，从而提高生产效率，并在氧化反应中减少甚至避免氢溴酸的使用，从而减小对设备的腐蚀。

公开(公告)号：CN114907293B

公开(公告)日：2024-03-05

申请号：CN202210490154.8

申请日：2022-04-29

申请人： 浙江恒逸石化研究院有限公司 ,  浙江大学

发明人： 成有为 ,  朱浩翔 ,  郑丽萍 ,  郭旭升 ,  施信 ,  吕喜蕾 ,  王栋 ,  许文菁 ,  李希 ,  王韩 ,  王松林

IPC分类号： C07D307/46

摘要： 本发明涉及有机合成领域，公开了一种耦合反应与萃取便捷生产5‑羟甲基糠醛的方法，将含有糖类物质和均相催化剂的糖水溶液预热后通入列管式反应器的管程中反应，同时将萃取剂通入壳程中；反应生成的5‑羟甲基糠醛透过中空纤维膜溶于萃取剂中；由管程流出的糖水溶液经除杂处理后与新的糖水溶液合并后重新进入管程；由壳程流出的萃取剂经蒸发、结晶处理后，分别得到5‑羟甲基糠醛和再生萃取剂；再生萃取剂与新鲜萃取剂合并后重新进入壳程。本发明以中空纤维膜作为反应器，将反应和萃取两步工艺耦合为一步，同时对中空纤维膜的参数以及反应工艺参数进行了有针对性地优化后，不仅能够显著提高生产效率，同时也能够提高产物选择性并降低分离成本。

公开(公告)号：CN112898245B

公开(公告)日：2022-09-13

申请号：CN202110068110.1

申请日：2021-01-19

申请人： 浙江恒逸石化研究院有限公司 ,  浙江大学

发明人： 施信 ,  郑丽萍 ,  张新平 ,  王韩

IPC分类号： C07D307/46 ,  B01J31/02 ,  C07D487/18

摘要： 本发明涉及5‑羟甲基糠醛合成领域，公开了一种合成5‑羟甲基糠醛的方法，该方法包括：在式(I)所示的离子液体的存在下，使糖源发生脱水反应，得到5‑羟甲基糠醛。通过上述技术方案，本发明避免了常规酸催化剂存在后续处理复杂、设备腐蚀严重以及大量工业废水排放等问题，且使用的催化剂在制备5‑HMF反应中表现出良好的耐热稳定性和高效的催化活性(质量收率最高可达61％)，同时反应条件温和，克服了酸催化剂对环境的污染以及对设备的腐蚀，简化了生产工艺，节约了生产成本。

公开(公告)号：CN114957173A

公开(公告)日：2022-08-30

申请号：CN202210518680.0

申请日：2022-05-12

申请人： 浙江恒逸石化研究院有限公司 ,  浙江大学

发明人： 吕喜蕾 ,  施信 ,  马英耀 ,  马得佳 ,  许文菁 ,  徐于力 ,  王栋 ,  郑丽萍 ,  成有为 ,  李希 ,  王韩 ,  王松林

IPC分类号： C07D307/46 ,  B01J27/195

摘要： 本发明涉及有机合成领域，公开了一种固体酸催化高浓度生物质糖连续转化与分离5‑羟甲基糠醛的方法，包括：1）制备固体酸催化剂；2）将生物质糖和溶剂搅拌加热，形成原料液；3）原料液在固体酸催化剂作用下加热反应；4）过滤分离反应液和固体酸催化剂，固体酸催化剂继续回用，反应液与萃取剂逆流接触后从塔顶流出，再经减压蒸馏分离5‑羟甲基糠醛和萃取剂，分离出的萃取剂经预热后回用；塔底获得溶剂。本发明开发出一种新型固体酸催化剂，在胆碱、季铵盐类溶剂中催化高浓度生物质糖转化制备5‑羟甲基糠醛，可实现5‑羟甲基糠醛的连续绿色生产。

公开(公告)号：CN114907293A

公开(公告)日：2022-08-16

申请号：CN202210490154.8

申请日：2022-04-29

申请人： 浙江恒逸石化研究院有限公司 ,  浙江大学

发明人： 成有为 ,  朱浩翔 ,  郑丽萍 ,  郭旭升 ,  施信 ,  吕喜蕾 ,  王栋 ,  许文菁 ,  李希 ,  王韩 ,  王松林

IPC分类号： C07D307/46

摘要： 本发明涉及有机合成领域，公开了一种耦合反应与萃取便捷生产5‑羟甲基糠醛的方法，将含有糖类物质和均相催化剂的糖水溶液预热后通入列管式反应器的管程中反应，同时将萃取剂通入壳程中；反应生成的5‑羟甲基糠醛透过中空纤维膜溶于萃取剂中；由管程流出的糖水溶液经除杂处理后与新的糖水溶液合并后重新进入管程；由壳程流出的萃取剂经蒸发、结晶处理后，分别得到5‑羟甲基糠醛和再生萃取剂；再生萃取剂与新鲜萃取剂合并后重新进入壳程。本发明以中空纤维膜作为反应器，将反应和萃取两步工艺耦合为一步，同时对中空纤维膜的参数以及反应工艺参数进行了有针对性地优化后，不仅能够显著提高生产效率，同时也能够提高产物选择性并降低分离成本。

公开(公告)号：CN115041201B

公开(公告)日：2024-05-10

申请号：CN202210436930.6

申请日：2022-04-21

申请人： 浙江恒逸石化研究院有限公司 ,  浙江大学

发明人： 郑丽萍 ,  成有为 ,  施信 ,  郭旭升 ,  朱浩翔 ,  马得佳 ,  吕喜蕾 ,  李希 ,  王韩 ,  王松林

IPC分类号： B01J27/195 ,  B01J35/61 ,  C07D307/46

摘要： 本发明涉及催化化学领域，公开了一种高选择性的金属改性空心磷酸铌催化剂及其制备方法、在5‑羟甲基糠醛合成中的应用。该催化剂包括空心介孔二氧化硅微球骨架，负载于骨架上的磷酸铌和改性金属；改性金属选自Sn4+、Cr3+、Zn2+、Al3+。本发明催化剂的合成是首先使用模板剂合成介孔硅酸盐骨架，再引入磷酸铌层板及功能化的金属位点，最后在空气氛围中焙烧脱除模板即可。本发明可通过调整掺杂金属、铌的比例以及焙烧温度来调节催化剂酸性，具有表面酸性可控、热稳定性好、选择性高、成本低廉且易再生的优点。且该催化剂可以满足不同糖原料向HMF的定向转化，灵活性高、普适性强，对产业化使用的原料要求低。

公开(公告)号：CN111961017B

公开(公告)日：2023-05-23

申请号：CN202010864394.0

申请日：2020-08-25

申请人： 浙江恒逸石化研究院有限公司 ,  浙江大学

发明人： 魏作君 ,  楼炯涛 ,  施信 ,  方鑫 ,  郑丽萍 ,  王韩 ,  徐锦龙

IPC分类号： C07D307/46

摘要： 本发明涉及生物质资源利用领域，公开了一种在双相溶液体系中制备5‑羟甲基糠醛的方法。该方法包括：在含有乳化剂、有机溶剂与水的双相体系中，使糖源发生脱水反应，得到5‑羟甲基糠醛。本发明中的5‑羟甲基糠醛的分离提纯较为方便，并且能量需求低，糖源的转化率超过99％，5‑羟甲基糠醛的收率最高可达91.2％，有较高工业应用价值。

公开(公告)号：CN114874161A

公开(公告)日：2022-08-09

申请号：CN202210436396.9

申请日：2022-04-22

申请人： 浙江恒逸石化研究院有限公司 ,  浙江大学

发明人： 郑丽萍 ,  成有为 ,  施信 ,  马得佳 ,  朱浩翔 ,  郭旭升 ,  许文菁 ,  马英耀 ,  王栋 ,  李希 ,  王韩 ,  王松林

IPC分类号： C07D307/46 ,  B01D11/04 ,  B01J19/24

摘要： 本发明涉及化工领域，公开了一种借助中空纤维膜管连续合成与提纯5‑羟甲基糠醛的方法，包括：以若干并列的改性复合型中空纤维膜管作为合成反应器，将其置于萃取剂中，糖水溶液连续从膜管一端通入于另一端排出，与新鲜糖水溶液混合后形成循环，反应过程中生成的5‑羟甲基糠醛实时透过管壁进入萃取剂中；反应结束后，将萃取剂提浓，获得5‑羟甲基糠醛。本发明借助改性复合型中空纤维膜管可实现5‑羟甲基糠醛的连续合成与提纯，同时针对膜管特点，通过优化反应温度、反应压力、流速、底物浓度及酸度等获得最高HMF选择性。本发明方法操作简单，有机溶剂用量少，反应温度低，产品选择性高、纯度高。

公开(公告)号：CN114957173B

公开(公告)日：2024-04-05

申请号：CN202210518680.0

申请日：2022-05-12

申请人： 浙江恒逸石化研究院有限公司 ,  浙江大学

发明人： 吕喜蕾 ,  施信 ,  马英耀 ,  马得佳 ,  许文菁 ,  徐于力 ,  王栋 ,  郑丽萍 ,  成有为 ,  李希 ,  王韩 ,  王松林

IPC分类号： C07D307/46 ,  B01J27/195

摘要： 本发明涉及有机合成领域，公开了一种固体酸催化高浓度生物质糖连续转化与分离5‑羟甲基糠醛的方法，包括：1）制备固体酸催化剂；2）将生物质糖和溶剂搅拌加热，形成原料液；3）原料液在固体酸催化剂作用下加热反应；4）过滤分离反应液和固体酸催化剂，固体酸催化剂继续回用，反应液与萃取剂逆流接触后从塔顶流出，再经减压蒸馏分离5‑羟甲基糠醛和萃取剂，分离出的萃取剂经预热后回用；塔底获得溶剂。本发明开发出一种新型固体酸催化剂，在胆碱、季铵盐类溶剂中催化高浓度生物质糖转化制备5‑羟甲基糠醛，可实现5‑羟甲基糠醛的连续绿色生产。

公开(公告)号：CN114805255A

公开(公告)日：2022-07-29

申请号：CN202210478595.6

申请日：2022-04-29

申请人： 浙江恒逸石化研究院有限公司 ,  浙江大学

发明人： 成有为 ,  张幼翟 ,  王栋 ,  郑丽萍 ,  朱浩翔 ,  郭旭升 ,  施信 ,  马得佳 ,  许文菁 ,  李希 ,  王韩 ,  王松林

IPC分类号： C07D307/46 ,  B01J27/18 ,  B01J35/10 ,  B01J37/10 ,  B01J27/10 ,  B01J27/16 ,  B01J27/02 ,  B01J27/122 ,  B01J27/125 ,  B01J27/128 ,  B01J27/132

摘要： 本发明涉及化工领域，公开了一种5‑羟甲基糠醛的制备及膜分离纯化方法，包括：步骤1）、将糖类发生脱水反应，得到脱水反应液；步骤2）、脱水反应液通过过滤、微滤、纳滤将5‑羟甲基糠醛与副产物腐殖质分离开，得到不含副产物腐殖质的渗透液与富集腐殖质的残液；步骤3）、将残液送入装载吸附剂的吸附柱中将腐殖质吸附去除后，再将吸附后液体回用作纳滤原料；将渗透液进行减压蒸馏，得到用于循环的溶剂和高纯度的5‑羟甲基糠醛产品。本发明可解决现有5‑羟甲基糠醛制备技术中溶剂昂贵、产品纯度低、分离成本高等问题，同时可有效避免环境不友好化学品的使用，提高了原子经济性，具有重要的社会意义和应用前景。