公开(公告)号：US07019181B2

公开(公告)日：2006-03-28

申请号：US10666777

申请日：2003-09-18

申请人： Dietmar Schatkowski ,  Wilhelm Pickenhagen ,  Hartmut Struwe ,  Johannes Panten ,  Klaus Sch{hacek over (a)}fer

发明人： Dietmar Schatkowski ,  Wilhelm Pickenhagen ,  Hartmut Struwe ,  Johannes Panten ,  Klaus Sch{hacek over (a)}fer

IPC分类号： C07C35/08

CPC分类号： C07C29/175 ,  C07B2200/07 ,  C07B2200/09 ,  C07C2601/14 ,  C07C31/1355

摘要： A method is described for the preparation of a trimethylcyclohexyl-alkan-3-ol containing a proportion of trans isomer of Formula D where R=H, Me, Et, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl or tert-butyl and R1=Me, Et, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl or tert-butyl, or of a mixture of several such trimethylcyclohexyl-alkan-3-ols, wherein the method comprises catalytically hydrogenating corresponding compound(s) of Formula B in which R and R1 in each case have the indicated meanings, in the presence of a nickel catalyst, preferably of Raney nickel, and in an absence of catalytically active amounts of copper chromite.

摘要翻译： 描述了制备含有一定比例式D的反式异构体的三甲基环己基 - 烷-3-醇的方法，其中R = H，Me，Et，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基或 叔丁基和R 1 = Me，Et，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基或叔丁基，或几种这样的三甲基环己基 - 烷烃-3-醇的混合物，其中该方法包括催化 在不存在催化活性量的亚铬酸铜的情况下，在镍催化剂，优选阮内镍的存在下氢化相应的式B化合物，其中R和R 1在每种情况下都具有指定的含义。

公开(公告)号：US5492887A

公开(公告)日：1996-02-20

申请号：US960431

申请日：1992-12-11

申请人： Ernst-Joachim Brunke ,  Claus-Hermann Kappey ,  Bernd Holscher ,  Hartmut Struwe

发明人： Ernst-Joachim Brunke ,  Claus-Hermann Kappey ,  Bernd Holscher ,  Hartmut Struwe

IPC分类号： A61K8/00 ,  A61Q13/00 ,  B01J23/44 ,  C07B61/00 ,  C07C45/62 ,  C07C45/67 ,  C07C47/347 ,  C11B9/00 ,  C11D3/50 ,  A61K7/46

CPC分类号： C11B9/0042 ,  C07C47/347 ,  C11D3/50 ,  C07C2103/68

摘要： It was found that 8-exo-formyl-2,6-exo-tricyclo[5.2.1.0.sup.2,6 ]decane having the constitution and stereochemistry of formula (I) possesses particularly useful olfactory properties which are clearly superior to those of the 8-endo-epimer and which already have an effect if compound (I) is enriched with mixtures of 8-exo- and 8-endo-epimers. Compound (I) can therefore be advantageously used, in pure or enriched form, as a scent or as a component of perfume compositions. To prepare an enriched epimer mixture, a mixture obtained in a known manner (U.S. Pat. No. 3,270,061) and having an exo/endo ratio of 1.45:1 is brought into equilibrium by base catalysis, preferably by the action of alkali hydroxides in alcoholic solution, to give an exo/endo ratio of 5.25:1. Alternatively, the enriched epimer mixture can be prepared starting from 8-formyl-2,6-exo-tricyclo[5.2.1.0.sup.2,6 ]decene-3(4), catalytically hydrogenated for example with palladium coal and then optionally brought into equilibrium. Or 2,6-exo-tricyclo[5.2.1.0.sup.2,6 ]decene-8 can be hydroformylated and also optionally brought into equilibrium. The pure compound (I) is prepared by reducing preferably a mixture of 8-exo- and 8-endo-epimers obtained in the manner known per se to a mixture of the corresponding alcohols, from which the 8-exo-configured methylol is isolated by chromatography or distillation and oxidized to obtain the aldehyde (compound I) again.

摘要翻译： PCT No.PCT / DE92 / 00307 Sec。 371日期：1992年12月11日 102（e）日期1992年12月11日PCT提交1992年4月10日PCT公布。 WO92 / 18451 PCT出版物 日期为1992年10月26日。发现具有式（I）的构成和立体化学的8-外 - 甲酰基-2,6-二三环[5.2.1.0 2,6]癸烷具有特别有用的嗅觉性质 优于8-内差 - 差向异构体的那些，并且如果化合物（I）富含8-外消旋和8-内消旋异构体的混合物，其已经具有效果。 因此，化合物（I）可有利地以纯的或富集的形式用作香料或香料组合物的组分。 为了制备富集的差向异构体混合物，通过碱催化，优选通过碱金属氢氧化物在醇中的作用，以已知方式获得的混合物（美国专利3,270,061）并且具有1.45:1的外/内比 溶液，得到5.25:1的外/内比。 或者，可以从8-甲酰基-2,6-外三环[5.2.1.0 2,6]癸烯-3（4）开始制备富集的差向异构体混合物，催化氢化，例如用钯煤，然后任选地平衡。 或2,6-二三环[5.2.1.02,6]癸烯-8可以加氢甲酰化，也可任选地达到平衡。 纯化合物（I）通过将本身已知的方式获得的8-外消旋和8-内消旋异构体的混合物优选地还原为相应的醇的混合物，从其中分离出8-外型配位的羟甲基 通过色谱法或蒸馏法氧化得到醛（化合物I）。

公开(公告)号：US4142053A

公开(公告)日：1979-02-27

申请号：US827427

申请日：1977-08-24

申请人： Erich Klein ,  Frank Thomel ,  Hartmut Struwe

发明人： Erich Klein ,  Frank Thomel ,  Hartmut Struwe

IPC分类号： C07C69/88 ,  C07C69/84 ,  C11B9/00

CPC分类号： C11B9/0061

摘要： Synthetic oakmoss extracts of alkyl-substituted .beta.-resorcylic acid esters useful as perfume ingredients, are prepared by refluxing alkyl-substituted dihydro-.beta.-resorcylic acid esters with sulphuric acid and acetic anhydride, followed by saponifying the resultant diacetate.

摘要翻译： 用作香料成分的烷基取代的β-间苯二甲酸酯的合成橡木提取物是通过用硫酸和乙酸酐回流烷基取代的二氢-α-间苯甲酸酯，然后皂化所得的二乙酸酯制备的。

公开(公告)号：US4582945A

公开(公告)日：1986-04-15

申请号：US400262

申请日：1982-07-21

申请人： Ernst-Joachim Brunke ,  Hartmut Struwe

发明人： Ernst-Joachim Brunke ,  Hartmut Struwe

IPC分类号： C07C29/17 ,  C07C29/40 ,  C07C35/31 ,  C11B9/00 ,  C07C35/22

CPC分类号： C07C29/172 ,  C07C29/17 ,  C07C29/40 ,  C07C35/31 ,  C11B9/0046 ,  C07C2102/44

摘要： C-8-substituted 1,5-dimethyl-bicyclo[3.2.1]octane-8-ols having the general formula I ##STR1## wherein R is a lower open chained or cyclic alkyl- alkenyl- or alkinyl group having up to 6 carbon atoms and the wavy line at the C-8 atom means epimeric forms, the process for producing these compounds and their use as odorants and constituents of parfume composition for cosmetic and industrial parfuming or essential oils and flavoring agents.

摘要翻译： 具有通式I的C-8-取代的1,5-二甲基 - 双环[3.2.1]辛烷-8-醇其中R是具有至多6个的低级开链或环烷基 - 烯基或炔基 碳原子和C-8原子上的波浪线表示差向异构体，制备这些化合物的方法及其作为气味剂和用于化妆品和工业香料或精油和调味剂的香料组合物的组分的用途。

公开(公告)号：US4709061A

公开(公告)日：1987-11-24

申请号：US909514

申请日：1986-09-19

申请人： Ernst-Joachim Brunke ,  Hartmut Struwe

发明人： Ernst-Joachim Brunke ,  Hartmut Struwe

IPC分类号： C07C5/05 ,  C07C13/61 ,  C07D303/06 ,  C11B9/00

CPC分类号： C11B9/0076 ,  C07C13/61 ,  C07C5/05 ,  C07D303/06 ,  C11B9/0042 ,  C07C2103/68 ,  C07C2521/02 ,  C07C2523/755

摘要： Mixtures of new dimethyl-tricyclo[5.2.1.0.sup.2,6 ]decane derivatives, notably the primary isomers of the common formula A, whereinR.sup.1 and R.sup.2 mean either methyl group or hydrogen, one of the substituents being a methyl group and the other hydrogen,R.sup.3 and R.sup.4 mean either methyl group or hydrogen, one of the substituents being a methyl group and the other hydrogen, andX indicates the .pi.-system of a C-C double bond or an epoxide system, can advantageously be used as new acent- and flavor materials.The compounds of the common formula A, were prepared by hydrogenation of dimeric methylcyclopentadiene selectively in the norbornane part and when desired by epoxidation of the remaining double bond. ##STR1##

摘要翻译： 新的二甲基 - 三环[5.2.1.02,6]癸烷衍生物的混合物，特别是通式A的主要异构体，其中R1和R2表示甲基或氢，一个取代基是甲基，另一个氢， R3和R4表示甲基或氢，取代基之一为甲基和另一个氢，X表示CC双键或环氧化物体系的π系统，可有利地用作新的香料和香料 材料 通式（A）的化合物是通过在降冰片烷部分中选择性地氢化二聚甲基环戊二烯并在需要时通过剩余双键的环氧化来制备的。 一个X = pi系统，O

公开(公告)号：US4683083A

公开(公告)日：1987-07-28

申请号：US691567

申请日：1985-01-10

申请人： Ernst-Joachim Brunke ,  Hartmut Struwe

发明人： Ernst-Joachim Brunke ,  Hartmut Struwe

IPC分类号： C07C5/05 ,  C07C31/137 ,  C07C33/12 ,  C07D307/93 ,  C11B9/00 ,  A61K7/46

CPC分类号： C11B9/0076 ,  C07C31/137 ,  C07C33/12 ,  C07C5/05 ,  C07D307/93 ,  C11B9/0042 ,  C07C2103/68

摘要： The invention concerns1. Mixtures of tricyclo[5.2.1.0.sup.2,6 ]decane derivatives, having principal isomers corresponding to the general formula A, whereinR.sup.1 and R.sup.2 are hydrogen atoms or are a methyl group or a hydrogen atom, one of the substituents being a methyl group and the other a hydrogen atom,R.sup.3 and R.sup.4 are hydrogen atoms or are a methyl group or a hydrogen atom, one of the substituents being a methyl group and the other a hydrogen atom,Y is a tetrahydrofurane system at C-4/C-5 or a substituted oxymethyl group at C-5 and a hydrogen atom at C-4,R.sup.5 is a hydrogen atom or a C.sub.1 -C.sub.6 -acyl-, C.sub.1 -C.sub.6 -alkyl-, C.sub.1 -C.sub.6 -alkenyl-, C.sub.1 -C.sub.4 -alkoxymethyl-, C.sub.1 -C.sub.2 alkoxycarbonyl-, formylmethyl-, or di-C.sub.1 -C.sub.4 -alkoxyethyl-group, andthe broken lines indicate a C--C-single bond and a C--C-double bond or alternatively two C--C-single bonds. ##STR1## 2. Process for the preparation of these mixtures, wherein dimeric methylcyclopentadiene is selectively hydrogenated in the norbornane part and reacted with formaldehyde, paraformaldehyde or trioxane in the presence of a protonic acid or Lewis acid, optionally saponified or esters, ethers, acetates or oxoaldehydes prepared in known manner, and3. the use of these mixtures as perfuming- and flavoring materials.

摘要翻译： PCT No.PCT / EP84 / 00141 Sec。 371日期1985年1月10日 102（e）日期1985年1月10日PCT提交1984年5月10日PCT公布。 公开号WO84 / 04520 日本公报1984年11月22日。本发明涉及1.具有对应于通式A的主要异构体的三环[5.2.1.02,6]癸烷衍生物的混合物，其中R 1和R 2为氢原子或甲基或氢 原子，其中一个取代基为甲基，另一个为氢原子，R3和R4为氢原子或为甲基或氢原子，一个取代基为甲基，另一个为氢原子，Y为 C-4 / C-5的四氢呋喃体系或C-5的取代氧甲基和C-4的氢原子，R5是氢原子或C1-C6-酰基，C1-C6-烷基 - C 1 -C 6 - 烯基 - ，C 1 -C 4 - 烷氧基甲基 - ，C 1 -C 2烷氧基羰基 - ，甲酰基甲基 - 或二-C 1 -C 4 - 烷氧基乙基，虚线表示CC-单键和CC-双键或 或者两个CC-单键。 R1，R2，R3，R4 = H R1，R2 = H，CH3（1×CH3）R3，R4 = H，CH3（1×CH3）R5 = C1-C6酰基 - ，C1-C6烷基 - ，C 1 -C 6烯基 - ，C 1 -C 4烷氧基甲基 - ，C 1 -C 2烷氧基羰基，甲酰基甲基 - ，二-C 1 -C 4烷氧基乙基。2.制备这些混合物的方法，其中二聚甲基环戊二烯在降冰片烷部分中选择性氢化并与甲醛反应 ，多聚甲醛或三恶烷在质子酸或路易斯酸存在下，任选地皂化或以已知方式制备的酯，醚，乙酸酯或氧代醛，以及3.这些混合物用作加香和调味材料。