公开(公告)号：US5869418A

公开(公告)日：1999-02-09

申请号：US745049

申请日：1996-11-07

申请人： Eero Iiskola ,  Paivi L. Pitkanen ,  Timo Leinonen ,  Jukka Tulisalo ,  Mika Harkonen ,  Ann Britt Bjaland ,  Tarja Soderberg ,  Pirjo Jaaskelainen

发明人： Eero Iiskola ,  Paivi L. Pitkanen ,  Timo Leinonen ,  Jukka Tulisalo ,  Mika Harkonen ,  Ann Britt Bjaland ,  Tarja Soderberg ,  Pirjo Jaaskelainen

IPC分类号： C08F4/658 ,  C08F10/00 ,  B01J31/00 ,  B01J37/00 ,  C08F4/02 ,  C08F4/60

CPC分类号： C08F10/00

摘要： Olefins or mixtures of olefins, particularly propene or mixtures of propene advantageously with ethene, can be polymerized using a Ziegler-Natta catalyst system containing, besides a transition-metal-based procatalyst and cocatalyst which is an organometallic compound, a compound particularly suited for controlling the stereospecificity of the produced polymer. Such a compound called an external donor may also have other effects. By using an acetal derivative of an aldehyde that has two ether groups for this purpose, advantageously selected from the group of dialkoxyphenylalkanes, e.g., dimethoxyphenylpropane, a good stereospecificity of the product is attained combined with the high hydrogen sensitivity of the catalyst system, whereby the use of hydrogen as the chain transfer agent offers an easy control method of the molecular weight of the product by means of adjusting the amount of hydrogen available in the polymerization reaction. The acetal derivative is a compound according to formula (III): ##STR1## wherein R is C.sub.1-4 alkyl group, R.sup.1 and R.sup.2 are the same or different and each is a hydrocarbon group or a group which can together form a ring, R.sup.3 is hydrogen or a hydrocarbon group. If with the acetal derivative donor is used a clearly less hydrogen sensitive donor, e.g., alkoxysilanes, much broader MWD's of the product are achieved.

摘要翻译： 烯烃或烯烃的混合物，特别是丙烯或丙烯与丙烯的混合物有利地与乙烯可以使用齐格勒 - 纳塔催化剂体系进行聚合，除了基于过渡金属的前催化剂和作为有机金属化合物的助催化剂之外，还特别适用于控制 产生的聚合物的立体定向性。 称为外部供体的这种化合物也可以具有其它作用。 通过使用具有两个醚基团的醛的缩醛衍生物用于此目的，有利地选自二烷氧基苯基烷烃例如二甲氧基苯基丙烷，产物的良好立体定向性与催化剂体系的高氢敏感性相结合，由此 使用氢作为链转移剂通过调节聚合反应中可用的氢的量提供了产物分子量的容易控制方法。 缩醛衍生物是根据式（III）的化合物：其中R是C 1-4烷基，R 1和R 2相同或不同，并且各自是烃基或可以一起形成 R 3是氢或烃基。 如果与缩醛衍生物供体一起使用明显较少的氢敏供体，例如烷氧基硅烷，则可获得更广泛的产物MWD。

公开(公告)号：US5663248A

公开(公告)日：1997-09-02

申请号：US211316

申请日：1994-06-01

申请人： Thomas Garoff ,  Timo Leinonen ,  Eero Iiskola

发明人： Thomas Garoff ,  Timo Leinonen ,  Eero Iiskola

IPC分类号： C08F4/60 ,  C08F4/646 ,  C08F10/00 ,  C08F110/06

CPC分类号： C08F10/00 ,  C08F110/06

摘要： Olefin polymerization catalysts the procatalyst component of which comprises a transition-metal compound on a magnesium chloride support material are known to all. Now the procatalyst component has been improved by incorporating a manganese (II) halide into it at a rate of at minimum approx. 0.1% and at maximum approx. 50% of the total molar amount of magnesium chloride and manganese (II) halide. The new polymerization catalyst has, among other things, the excellent special property that it yields a polyolefin with a broad molecular weight distribution.

摘要翻译： PCT No.PCT / FI92 / 00265 Sec。 371日期1994年6月1日 102（e）日期1994年6月1日PCT提交于1992年10月1日PCT公布。 公开号WO93 / 07181 日期1994年4月15日，其中包含过渡金属化合物在氯化镁载体材料上的前催化剂组分的烯烃聚合催化剂是已知的。 现在通过在其中以最低约5％的速率将卤化锰（II）并入其中来改进前催化剂组分。 0.1％，最大约 氯化镁和卤化锰（II）的总摩尔量的50％。 新的聚合催化剂尤其具有优异的特性，即其产生具有宽分子量分布的聚烯烃。

公开(公告)号：US5767215A

公开(公告)日：1998-06-16

申请号：US468624

申请日：1995-06-06

申请人： Thomas Garoff ,  Timo Leinonen ,  Eero Iiskola

发明人： Thomas Garoff ,  Timo Leinonen ,  Eero Iiskola

IPC分类号： C08F4/654 ,  C08F10/00 ,  C08F110/06

CPC分类号： C08F110/06 ,  C08F10/00

摘要： The invention relates to a method for preparing polyolefins. In the polymerization, a procatalyst composition is being used, which has been prepared by contacting MgCl.sub.2, a lower alcohol, a titanium compound and a phthalic acid ester. The polyolefin is given the adequate coarseness by using a procatalyst of the said type, which has been prepared by carrying out a transesterification between the lower alcohol and the phthalic acid ester and by selecting dioctyl phthalate (DOP) as phthalic acid ester.

摘要翻译： 本发明涉及一种制备聚烯烃的方法。 在聚合反应中，使用主催化剂组合物，其通过使MgCl 2，低级醇，钛化合物和邻苯二甲酸酯接触而制备。 通过使用所述类型的前催化剂，通过进行低级醇和邻苯二甲酸酯之间的酯交换并通过选择邻苯二甲酸二辛酯（DOP）作为邻苯二甲酸酯制备聚烯烃，得到足够的粗糙度。

公开(公告)号：US5436213A

公开(公告)日：1995-07-25

申请号：US66098

申请日：1993-08-02

申请人： Eero Iiskola ,  Katriina Mills ,  Thomas Garoff ,  Timo Leinonen

发明人： Eero Iiskola ,  Katriina Mills ,  Thomas Garoff ,  Timo Leinonen

IPC分类号： C08F4/654 ,  C08F4/60 ,  C08F4/65 ,  C08F10/00 ,  B01J31/00

CPC分类号： C08F10/00

摘要： It is known that an electron donor together with a compound of tetravalent titanium on a magnesium halide carrier is usable if it is a mono- or polyester of an unsaturated polycarboxylic acid in which at least two carboxyl groups are joined to contiguous carbon atoms which form double bonds. It has now been observed that activity and stereospecificity increase if at least one of the said carbon atoms, or a carbon atom joined thereto by a double bond, is substituted by a hydrocarbon group having 1-20 carbon atoms. Maleic and fumaric acid esters substituted with the said hydrocarbon group can be mentioned as examples.

摘要翻译： PCT No.PCT / FI92 / 00264 Sec。 371日期：1993年8月2日 102（e）日期1993年8月2日PCT提交1992年10月1日PCT公布。 公开号WO93 / 07182 日期是1993年4月15日。已知如果电子供体与卤化镁载体上的四价钛化合物一起使用，如果它是至少两个羧基连接的不饱和多元羧酸的单酯或聚酯 到形成双键的连续碳原子。 现在已经观察到，如果至少一个所述碳原子或通过双键连接到其上的碳原子被具有1-20个碳原子的烃基取代，则活性和立体定向性增加。 作为实例，可以提及被所述烃基取代的马来酸和富马酸酯。

公开(公告)号：US5234879A

公开(公告)日：1993-08-10

申请号：US983285

申请日：1992-11-30

申请人： Thomas Garoff ,  Timo Leinonen ,  Eero Iiskola

发明人： Thomas Garoff ,  Timo Leinonen ,  Eero Iiskola

IPC分类号： C08F4/649 ,  C08F10/00

CPC分类号： C08F10/00

摘要： When asymmetric olefins or a monomer mixture containing asymmetric monomers is polymerized by a catalyst composition containing esters of carboxylic acid e.g. as a so-called donor, and alcohol the ester group can be transesterified with the alcohol to an ester containing another alkyl group during the preparation and/or polymerization of the catalyst. This is advantageous particularly when an adduct of a so-called spray-crystallized Mg-halide and alcohol is used as the catalyst carrier, because the alkoxy group of the alcohol of the carrier and the alkoxy group of the ester of the donor can be transesterified and thus obtain the preferable effects of both esters on the run of the polymerization reaction. Hereby, a solvent having a high boiling point should be used as the intermediate agent, so that the transesterification reaction can take place. Most preferable have been found hydrocarbons having high boiling points, especially nonane and decane.

摘要翻译： 当不对称烯烃或含有不对称单体的单体混合物通过含羧酸酯的催化剂组合物聚合时， 作为所谓的供体，醇可以在催化剂的制备和/或聚合期间与醇酯交换成含有另一个烷基的酯。 这是有利的，特别是当使用所谓的喷雾结晶的卤化镁和醇的加合物作为催化剂载体时，因为载体的醇的烷氧基和供体的酯的烷氧基可以被酯交换 从而获得两种酯对聚合反应进行的优选效果。 因此，应当使用具有高沸点的溶剂作为中间体，从而可以进行酯交换反应。 已经发现最优选的是具有高沸点的烃，特别是壬烷和癸烷。

公开(公告)号：US06303532B1

公开(公告)日：2001-10-16

申请号：US08425258

申请日：1995-04-18

申请人： Thomas Garoff ,  Timo Leinonen ,  Eero Iiskola

发明人： Thomas Garoff ,  Timo Leinonen ,  Eero Iiskola

IPC分类号： B01J3104

CPC分类号： C08F10/00 ,  C08F4/6543 ,  C08F10/06 ,  C08F4/651 ,  C08F4/022 ,  C08F2500/24

摘要： In the invention a catalyst composition intended for the polymerization of olefins has been provided, which has been prepared by bringing together magnesium chloride, a lower alcohol, a titanium compound and an ester of phthalic acid. The procatalyst composition is active and stereospecific and it simultaneously has a titanium and phthalic acid content as low as possible. These good properties have been achieved by carrying out a transesterification between the lower alcohol and the ester of the phthalic acid, whereby the alkoxy group of the phthalic acid comprises at least five carbon atoms.

摘要翻译： 在本发明中，提供了用于烯烃聚合的催化剂组合物，其通过将氯化镁，低级醇，钛化合物和邻苯二甲酸的酯聚合在一起制备。 原催化剂组合物具有活性和立体特异性，同时具有尽可能低的钛和邻苯二甲酸含量。 通过进行低级醇和邻苯二甲酸的酯之间的酯交换已经实现了这些良好的性能，由此邻苯二甲酸的烷氧基包含至少5个碳原子。

公开(公告)号：US5710229A

公开(公告)日：1998-01-20

申请号：US431796

申请日：1995-05-01

申请人： Thomas Garoff ,  Timo Leinonen ,  Eero Iiskola

发明人： Thomas Garoff ,  Timo Leinonen ,  Eero Iiskola

IPC分类号： C08F4/654 ,  C08F10/00 ,  C08F110/06 ,  C08F210/00

CPC分类号： C08F10/00 ,  C08F110/06

摘要： The invention relates to a method for preparing polyolefins by polymerizing an olefin with a procatalyst composition prepared by bringing together MgCl.sub.2, a lower alcohol, a titanium compound and a phthalic acid ester. The invention also relates to a polyolefin obtained by polymerizing an olefin in the presence of a procatalyst prepared by bringing together MgCl.sub.2, a lower alcohol, a titanium compound and a phthalic acid ester, as well as to a procatalyst composition suitable for the preparation of a large-pore polyolefin, which composition has been prepared by bringing together MgCl.sub.2, a lower alcohol, a titanium compound and a phthalic acid ester.

摘要翻译： 本发明涉及通过聚合烯烃与通过使MgCl 2，低级醇，钛化合物和邻苯二甲酸酯混合而制备的前催化剂组合物来制备聚烯烃的方法。 本发明还涉及在通过使MgCl 2，低级醇，钛化合物和邻苯二甲酸酯混合而制备的主催化剂存在下聚合烯烃而获得的聚烯烃，以及适用于制备 大孔聚烯烃，该组合物是通过将MgCl 2，低级醇，钛化合物和邻苯二甲酸酯混合而制备的。

公开(公告)号：US6043326A

公开(公告)日：2000-03-28

申请号：US716298

申请日：1996-11-26

申请人： Leona Sillantaka ,  Ulf Palmqvist ,  Eero Iiskola ,  Susanna Koivujarvi

发明人： Leona Sillantaka ,  Ulf Palmqvist ,  Eero Iiskola ,  Susanna Koivujarvi

IPC分类号： C08F4/658 ,  C08F4/44 ,  C08F4/655 ,  C08F210/00 ,  C08F210/02 ,  C08F210/16

CPC分类号： C08F210/16

摘要： Ethene having a profitable .alpha.-olefin distribution and an .alpha.-olefin copolymer have been prepared with a process comprising reacting of at least the following components with each other:a) a procatalyst comprising a halogen compound of a transition metal in any of groups 4 to 8 of the periodic table of elements,b) a cocatalyst comprising an organohalogenous compound of a metal in group 2 or 3 of the periodic table of elements,c) ethene andd) one or more .alpha.-olefins copolymerizing with ethene, being characterised in that the organohalogenous compound of the metal in group 2 or 3 is prepared by reacting the organic compound of the metal in group 2 or 3 and a catalytically non-toxic halogen compound during copolymerization, or not earlier than 3 hours before copolymerization.

摘要翻译： PCT No.PCT / FI95 / 00152 Sec。 371日期1996年11月26日 102（e）日期1996年11月26日PCT 1995年3月23日PCT公布。 出版物WO95 / 25758 日期1995年9月28日已经制备了具有有利的α-烯烃分布和α-烯烃共聚物的方法，该方法包括使至少以下组分彼此反应：a）包含过渡金属的卤素化合物的前催化剂 元素周期表第4至8族中的任一个，b）包含元素周期表第2或3族中的金属的有机光致化合物的助催化剂，c）乙烯和d）一种或多种α-烯烃与 乙烯，其特征在于组2或3中的金属的有机光致化合物通过在共聚合期间或不早于3小时内使第2或3族中的金属的有机化合物与催化无毒卤素化合物反应来制备 共聚。

公开(公告)号：US5324698A

公开(公告)日：1994-06-28

申请号：US947967

申请日：1992-09-21

申请人： Sirpa Ala-Huikku ,  Ulf Palmqvist ,  Marjaana Lommi ,  Eero Iiskola

发明人： Sirpa Ala-Huikku ,  Ulf Palmqvist ,  Marjaana Lommi ,  Eero Iiskola

IPC分类号： C08F4/654 ,  C08F4/659 ,  C08F4/6592 ,  C08F10/00 ,  C08F110/02 ,  C08F4/636

CPC分类号： C08F10/00 ,  C08F110/02 ,  C08F4/65912 ,  C08F4/65916 ,  C08F4/6592 ,  Y10S526/941

摘要： A problem in the conventional olefin polymerization catalyst systems, the procatalysts of which are based on a solid carrier and a titanium compound and an electron donor on its surface, is that unsufficiently high activities are achieved by the morphology of the carrier. Moreover, the active age of such a catalyst in the polymerization is too short. These problems have now been solved by the olefin polymerization catalyst system according to the invention, the procatalyst of which comprises a solid carrier and a layer on its surface consisting of a titanium compound, a magnesium compound and an electron donor. The advantages of the invention become more emphasized when using monocyclopentadienyl titaniumtrichloride as the titanium compound.

摘要翻译： 传统的烯烃聚合催化剂体系中，其原催化剂基于固体载体和钛化合物及其表面上的电子给体的问题是通过载体的形态实现了不足够的高活性。 此外，聚合中这种催化剂的活性时间太短。 这些问题现在已经通过本发明的烯烃聚合催化剂体系解决了，其主催化剂包含固体载体和在其表面上由钛化合物，镁化合物和电子给体组成的层。 当使用单环戊二烯基二氯化钛作为钛化合物时，本发明的优点变得更加突出。

公开(公告)号：US4699775A

公开(公告)日：1987-10-13

申请号：US738783

申请日：1985-05-29

申请人： Tapani Venalainen ,  Tapani Pakkanen ,  Tuula Pakkanen ,  Eero Iiskola

发明人： Tapani Venalainen ,  Tapani Pakkanen ,  Tuula Pakkanen ,  Eero Iiskola

IPC分类号： B01J31/20 ,  B01J31/24 ,  C01B3/16

CPC分类号： B01J31/2404 ,  B01J31/1616 ,  B01J31/1815 ,  B01J31/185 ,  B01J31/20 ,  B01J31/24 ,  C01B3/16 ,  B01J21/08 ,  B01J2531/821 ,  B01J2531/842 ,  Y02P20/52

摘要： A catalyst for producing hydrogen gas from carbon monoxide and water, and a procedure for generating hydrogen gas from carbon monoxide and water in the presence of a catalyst. The catalyst is formed from a complex of a group VIII metal carbonyl and a heterocyclic base, and is of the formula M.sub.3-n M'.sub.n (CO).sub.12-x L.sub.x +yBwhereinM=RuM'=Fen is 0, 1 or 2x is 0, 1 or 2L is a triaryl or trialkyl phosphine or phospite,B is a chelating bidentate aromatic heterocyclic nitrogen-containing base, andy is a whole or fractional number from 1-6.

摘要翻译： 用于从一氧化碳和水生产氢气的催化剂，以及在催化剂存在下由一氧化碳和水产生氢气的方法。 催化剂由VIII族金属羰基和杂环碱的配合物形成，并且具有式M3-n M'n（CO）12-x Lx + yB，其中M = RuM'= Fe n为0， 1或2个为0,1或2个L为三芳基或三烷基膦或磷酸酯，B为螯合二齿芳族杂环含氮碱，y为1-6的整数或分数。