公开(公告)号：US09248430B2

公开(公告)日：2016-02-02

申请号：US13510216

申请日：2010-07-22

申请人： Fuling Huang ,  Puke Mi ,  Sihan Wang ,  Jinhua Qian ,  Qian Chen ,  Sheng Xu ,  Jianzhong Li ,  Gang Wang ,  Baojun Zhang ,  Min Liu ,  Guizhi Wang ,  Xuemei Han ,  Jiabo Qu ,  Panfeng Lu ,  Shukun Sun ,  Xiuhui Wang ,  Yuxin Gao ,  Deshun Zhang ,  Ling Jiang ,  Buwei Yu ,  Libo Wang ,  Yali Wang ,  Lingting Fan ,  Peng Wei ,  Wei Liu ,  Guiyue Guo

发明人： Fuling Huang ,  Puke Mi ,  Sihan Wang ,  Jinhua Qian ,  Qian Chen ,  Sheng Xu ,  Jianzhong Li ,  Gang Wang ,  Baojun Zhang ,  Min Liu ,  Guizhi Wang ,  Xuemei Han ,  Jiabo Qu ,  Panfeng Lu ,  Shukun Sun ,  Xiuhui Wang ,  Yuxin Gao ,  Deshun Zhang ,  Ling Jiang ,  Buwei Yu ,  Libo Wang ,  Yali Wang ,  Lingting Fan ,  Peng Wei ,  Wei Liu ,  Guiyue Guo

IPC分类号： C07C6/10 ,  B01J21/04 ,  B01J37/02 ,  C07C2/22

CPC分类号： B01J21/04 ,  B01J37/0205 ,  B01J37/0207 ,  C07C2/22 ,  C07C2521/04 ,  C07C2527/126 ,  C07C11/02

摘要： A method for synthesis of 1-decene oligomer is provided, wherein 1-decene is polymerized at 80-120° C., 0.8-1.4 MPa in the presence of aluminum trichloride catalyst supported on gamma-alumina and n-hexane solvent where the volume ratio of 1-decene to n-hexane is 3:8-4:1. The catalyst is treated as follows: impregnating gamma-alumina carrier in 0.5-2.0 M of hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid or mixtures thereof, then vacuum drying at 80-100° C. and calcining at 400-800° C.; dissolving 5-10 g of anhydrous aluminum trichloride in 100 ml of tetrachloromethane, trichloromethane or dichloromethane solvent; adding the obtained solution into 10-20 g of activated alumina carrier and obtaining the catalyst after vacuum drying. The conversion of 1-decene is 50 wt % or more. The oligomer has a kinematic viscosity at 40° C. of 6.0-25 mm2/s and a viscosity index of 160-262.

摘要翻译： 提供1-癸烯低聚物的合成方法，其中1-癸烯在负载在γ-氧化铝和正己烷溶剂上的三氯化铝催化剂存在下，在80-120℃，0.8-1.4MPa下聚合，其中体积 1-癸烯与正己烷的比例为3：8-4：1。 催化剂的处理如下：将γ-氧化铝载体浸入0.5-2.0M盐酸，硫酸，硝酸或其混合物中，然后在80-100℃真空干燥并在400-800℃下煅烧。 将5-10g无水三氯化铝溶于100ml四氯甲烷，三氯甲烷或二氯甲烷溶剂中; 将得到的溶液加入10-20g活性氧化铝载体中，真空干燥后得到催化剂。 1-癸烯的转化率为50重量％以上。 低聚物在40℃下的运动粘度为6.0-25mm 2 / s，粘度指数为160-262。

公开(公告)号：US20120232321A1

公开(公告)日：2012-09-13

申请号：US13510216

申请日：2010-07-22

申请人： Fuling Huang ,  Puke Mi ,  Sihan Wang ,  Jinhua Qian ,  Qian Chen ,  Sheng Xu ,  Jianzhong Li ,  Gang Wang ,  Baojun Zhang ,  Min Liu ,  Guizhi Wang ,  Xuemei Han ,  Jiabo Qu ,  Panfeng Lu ,  Shukun Sun ,  Xiuhui Wang ,  Yuxin Gao ,  Deshun Zhang ,  Ling Jiang ,  Buwei Yu ,  Libo Wang ,  Yali Wang ,  Lingting Fan ,  Peng Wei ,  Wei Liu ,  Guiyue Guo

发明人： Fuling Huang ,  Puke Mi ,  Sihan Wang ,  Jinhua Qian ,  Qian Chen ,  Sheng Xu ,  Jianzhong Li ,  Gang Wang ,  Baojun Zhang ,  Min Liu ,  Guizhi Wang ,  Xuemei Han ,  Jiabo Qu ,  Panfeng Lu ,  Shukun Sun ,  Xiuhui Wang ,  Yuxin Gao ,  Deshun Zhang ,  Ling Jiang ,  Buwei Yu ,  Libo Wang ,  Yali Wang ,  Lingting Fan ,  Peng Wei ,  Wei Liu ,  Guiyue Guo

IPC分类号： C07C6/10

CPC分类号： B01J21/04 ,  B01J37/0205 ,  B01J37/0207 ,  C07C2/22 ,  C07C2521/04 ,  C07C2527/126 ,  C07C11/02

摘要： A method for synthesis of 1-decene oligomer is provided, wherein 1-decene is polymerized at 80-120° C., 0.8-1.4 MPa in the presence of aluminum trichloride catalyst supported on gamma-alumina and n-hexane solvent where the volume ratio of 1-decene to n-hexane is 3:8-4:1. The catalyst is treated as follows: impregnating gamma-alumina carrier in 0.5-2.0 mol of hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid or mixtures thereof, then vacuum drying at 80-100° C. and calcining at 400-800° C.; dissolving 5-10 g of anhydrous aluminum trichloride in 100 ml of tetrachloromethane, trichloromethane or dichloromethane solvent; adding the obtained solution into 10-20 g of activated alumina carrier and obtaining the catalyst after vacuum drying. The conversion rate of 1-decene is 50 wt % or more. The oligomer has a kinematic viscosity at 40° C. of 6.0-25 mm2/s and a viscosity index of 160-262.

摘要翻译： 提供1-癸烯低聚物的合成方法，其中1-癸烯在负载在γ-氧化铝和正己烷溶剂上的三氯化铝催化剂存在下，在80-120℃，0.8-1.4MPa下聚合，其中体积 1-癸烯与正己烷的比例为3：8-4：1。 催化剂的处理如下：将γ-氧化铝载体浸渍在0.5-2.0mol盐酸，硫酸，硝酸或其混合物中，然后在80-100℃真空干燥并在400-800℃下煅烧。 将5-10g无水三氯化铝溶于100ml四氯甲烷，三氯甲烷或二氯甲烷溶剂中; 将得到的溶液加入10-20g活性氧化铝载体中，真空干燥后得到催化剂。 1-癸烯的转化率为50重量％以上。 低聚物在40℃下的运动粘度为6.0-25mm 2 / s，粘度指数为160-262。

公开(公告)号：US20120310025A1

公开(公告)日：2012-12-06

申请号：US13519791

申请日：2010-07-22

申请人： Gang Wang ,  Sihan Wang ,  Zhonghua Yang ,  Jiabo Qu ,  Baojun Zhang ,  Qian Chen ,  Deshun Zhang ,  Libo Wang ,  Yali Wang ,  Buwei Yu ,  Xiuhui Wang ,  Fuling Huang ,  Xuemei Han ,  Dongmei Niu ,  Shukun Sun ,  Wenchao Zhang ,  Hua Li ,  Gongchen Yan

发明人： Gang Wang ,  Sihan Wang ,  Zhonghua Yang ,  Jiabo Qu ,  Baojun Zhang ,  Qian Chen ,  Deshun Zhang ,  Libo Wang ,  Yali Wang ,  Buwei Yu ,  Xiuhui Wang ,  Fuling Huang ,  Xuemei Han ,  Dongmei Niu ,  Shukun Sun ,  Wenchao Zhang ,  Hua Li ,  Gongchen Yan

IPC分类号： C07C2/32 ,  B01J31/12

CPC分类号： B01J31/188 ,  B01J31/143 ,  B01J31/1616 ,  B01J2231/20 ,  B01J2531/007 ,  B01J2531/62 ,  C07C2/32 ,  C07C2521/08 ,  C07C2531/14 ,  C07C2531/24 ,  Y02P20/52 ,  C07C11/107

摘要： A catalyst for synthesizing 1-hexene from ethylene trimerization and its application are provided. Said catalyst consists of (a) the compound containing P and N, (b) electron donor, (c) Cr compound, (d) carrier and (e) accelerator. The molar ratio of (a), (b), (c), (d) and (e) is 0.5-100:0.5-100:1:0.5-10:50-5000. The catalyst is prepared by mixing the components of (a)-(e) in an ethylene trimerization apparatus in situ and ethylene is introduced into the apparatus continuously. The prepared catalyst can be used to synthesize 1-hexene from ethylene trimerization in the inert solvents. The trimerization is performed at 30-150° C. and 0.5-10.0 MPa for 0.1-4 hours. The catalyst has high catalytic activity and high 1-hexene selectivity. During the process of ethylene trimerization, by-product polyethylene does not stick to the apparatus.

摘要翻译： 提供了用于从乙烯三聚合成1-己烯的催化剂及其应用。 所述催化剂由（a）含有P和N的化合物，（b）电子给体，（c）Cr化合物，（d）载体和（e）促进剂组成。 （a），（b），（c），（d）和（e）的摩尔比为0.5-100:0.5-100:1:0.5-10:50-5000。 催化剂是通过将（a） - （e）的组分原位混合在乙烯三聚装置中并将乙烯连续引入到装置中来制备的。 制备的催化剂可用于在惰性溶剂中由乙烯三聚合成1-己烯。 三聚在30-150℃和0.5-10.0MPa下进行0.1-4小时。 该催化剂具有高催化活性和高的1-己烯选择性。 在乙烯三聚过程中，副产物聚乙烯不会粘附在设备上。

公开(公告)号：US09421533B2

公开(公告)日：2016-08-23

申请号：US13519791

申请日：2010-07-22

申请人： Gang Wang ,  Sihan Wang ,  Zhonghua Yang ,  Jiabo Qu ,  Baojun Zhang ,  Qian Chen ,  Deshun Zhang ,  Libo Wang ,  Yali Wang ,  Buwei Yu ,  Xiuhui Wang ,  Fuling Huang ,  Xuemei Han ,  Dongmei Niu ,  Shukun Sun ,  Wenchao Zhang ,  Hua Li ,  Gongchen Yan

发明人： Gang Wang ,  Sihan Wang ,  Zhonghua Yang ,  Jiabo Qu ,  Baojun Zhang ,  Qian Chen ,  Deshun Zhang ,  Libo Wang ,  Yali Wang ,  Buwei Yu ,  Xiuhui Wang ,  Fuling Huang ,  Xuemei Han ,  Dongmei Niu ,  Shukun Sun ,  Wenchao Zhang ,  Hua Li ,  Gongchen Yan

IPC分类号： C07C2/32 ,  B01J31/12 ,  B01J31/18 ,  B01J31/14 ,  B01J31/16

CPC分类号： B01J31/188 ,  B01J31/143 ,  B01J31/1616 ,  B01J2231/20 ,  B01J2531/007 ,  B01J2531/62 ,  C07C2/32 ,  C07C2521/08 ,  C07C2531/14 ,  C07C2531/24 ,  Y02P20/52 ,  C07C11/107

摘要： A catalyst for synthesizing 1-hexene from ethylene trimerization and its application are provided. Said catalyst consists of (a) the compound containing P and N, (b) electron donor, (c) Cr compound, (d) carrier and (e) accelerator. The molar ratio of (a), (b), (c), (d) and (e) is 0.5-100:0.5-100:1:0.5-10:50-5000. The catalyst is prepared by mixing the components of (a)-(e) in an ethylene trimerization apparatus in situ and ethylene is introduced into the apparatus continuously. The prepared catalyst can be used to synthesize 1-hexene from ethylene trimerization in the inert solvents. The trimerization is performed at 30-150° C. and 0.5-10.0 MPa for 0.1-4 hours. The catalyst has high catalytic activity and high 1-hexene selectivity. During the process of ethylene trimerization, by-product polyethylene does not stick to the apparatus.

摘要翻译： 提供了用于从乙烯三聚合成1-己烯的催化剂及其应用。 所述催化剂由（a）含有P和N的化合物，（b）电子给体，（c）Cr化合物，（d）载体和（e）促进剂组成。 （a），（b），（c），（d）和（e）的摩尔比为0.5-100:0.5-100:1:0.5-10:50-5000。 催化剂是通过将（a） - （e）的组分原位混合在乙烯三聚装置中并将乙烯连续引入到装置中来制备的。 制备的催化剂可用于在惰性溶剂中由乙烯三聚合成1-己烯。 三聚在30-150℃和0.5-10.0MPa下进行0.1-4小时。 该催化剂具有高催化活性和高的1-己烯选择性。 在乙烯三聚过程中，副产物聚乙烯不会粘附在设备上。

公开(公告)号：US07786336B2

公开(公告)日：2010-08-31

申请号：US11716540

申请日：2007-03-09

申请人： Baojun Zhang ,  Tao Jiang ,  Jianzhong Li ,  Lihua Xing ,  Yingnan Ning ,  Shukun Sun ,  Dongting Kuang ,  Yongcheng Sun ,  Yunguang Han ,  Qian Chen ,  Hongxia Chen ,  Deshun Zhang ,  Yulong Li ,  Yongjun Zhang ,  Huimin Yuan ,  Sihan Wang ,  Guizhi Wang ,  Jingyuan Zhang

发明人： Baojun Zhang ,  Tao Jiang ,  Jianzhong Li ,  Lihua Xing ,  Yingnan Ning ,  Shukun Sun ,  Dongting Kuang ,  Yongcheng Sun ,  Yunguang Han ,  Qian Chen ,  Hongxia Chen ,  Deshun Zhang ,  Yulong Li ,  Yongjun Zhang ,  Huimin Yuan ,  Sihan Wang ,  Guizhi Wang ,  Jingyuan Zhang

IPC分类号： C07C2/26 ,  C07C2/32 ,  B01J31/14 ,  B01J31/18 ,  B01J31/22

CPC分类号： C07C2/32 ,  B01J31/0201 ,  B01J31/0204 ,  B01J31/0231 ,  B01J31/188 ,  B01J2231/20 ,  B01J2531/62 ,  C07C2531/14 ,  C07C2531/22 ,  C08F110/02 ,  Y02P20/52 ,  C08F2500/02

摘要： The present invention relates to a catalyst composition for ethylene oligomerization and the use thereof. Such catalyst composition includes chromium compound, ligand containing P and N, activator and accelerator; wherein the chromium compound is selected from the group consisting of acetyl acetone chromium, THF-chromium chloride and Cr(2-ethylhecanoate)3; general formula of the ligand containing P and N is shown as: in which R1, R2, R3 and R4 are phenyl, benzyl, or naphthyl. R5 is isopropyl, butyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl or fluorenyl; the activatior is methyl aluminoxane, ethyl aluminoxane, propyl aluminoxane and/or butyl aluminoxane; the accelerator is selected from the group consisting of 1,1,2,2,-tetrachloroethane, 1,1,2,2-tetrabromoethane, 1,1,2,2-tetrafluoroethane, and compounds having a formula of X1R6X2, in which X1 and X2 are F, Cl, Br, I or alkoxyl, R6 is alkylene or arylene group; the molar ratio of chromium compound, ligand containing P and N, activator and accelerator is 1:0.5˜10:50˜3000:0.5˜10. After mixing the four components mentioned previously under nitrogen atmosphere for 10 minutes, they are incorporated to the reactor, or these four components are incorporated directly into the reactor. Then ethylene is introduced for oligomerization. Such catalyst can be used in producing 1-octene through ethylene oligomerization. It is advantageous in high catalysing activity, high 1-octene selectivity, etc. The catalytic activity is more than 1.0×106 g product·ma−1 Cr·h−1, the fraction of C8 linear α-olefin is more than 70% by mass.

摘要翻译： 本发明涉及一种用于乙烯低聚的催化剂组合物及其用途。 这种催化剂组合物包括铬化合物，含有P和N的配体，活化剂和促进剂; 其中铬化合物选自乙酰丙酮铬，THF-氯化铬和Cr（2-乙基庚酸酯）3; 含有P和N的配体的通式为：其中R 1，R 2，R 3和R 4为苯基，苄基或萘基。 R5是异丙基，丁基，环丙基，环戊基，环己基或芴基; 活性物质是甲基铝氧烷，乙基铝氧烷，丙基铝氧烷和/或丁基铝氧烷; 促进剂选自1,1,2,2-四氯乙烷，1,1,2,2-四溴乙烷，1,1,2,2-四氟乙烷和具有式X1R6X2的化合物，其中 X 1和X 2是F，Cl，Br，I或烷氧基，R 6是亚烷基或亚芳基; 铬化合物，含P和N的配体，活化剂和促进剂的摩尔比为1:0.5〜10:50〜3000:0.5〜10。 在氮气氛下将上述四种组分混合10分钟后，将它们并入反应器中，或将这四种组分直接并入反应器中。 然后引入乙烯用于低聚。 这种催化剂可用于通过乙烯低聚制备1-辛烯。 高催化活性，1-辛烯选择性高等优点。催化活性大于1.0×106 g产物·ma-1 Cr·h-1，C8线性α-烯烃的分数大于70％ 的质量。

公开(公告)号：US20070232481A1

公开(公告)日：2007-10-04

申请号：US11716540

申请日：2007-03-09

申请人： Baojun Zhang ,  Tao Jiang ,  Jianzhong Li ,  Lihua Xing ,  Yingnan Ning ,  Shukun Sun ,  Dongting Kuang ,  Yongcheng Sun ,  Yunguang Han ,  Qian Chen ,  Hongxia Chen ,  Deshun Zhang ,  Yulong Li ,  Yongjun Zhang ,  Huimin Yuan ,  Sihan Wang ,  Guizhi Wang ,  Jingyuan Zhang

发明人： Baojun Zhang ,  Tao Jiang ,  Jianzhong Li ,  Lihua Xing ,  Yingnan Ning ,  Shukun Sun ,  Dongting Kuang ,  Yongcheng Sun ,  Yunguang Han ,  Qian Chen ,  Hongxia Chen ,  Deshun Zhang ,  Yulong Li ,  Yongjun Zhang ,  Huimin Yuan ,  Sihan Wang ,  Guizhi Wang ,  Jingyuan Zhang

IPC分类号： C08F4/00

CPC分类号： C07C2/32 ,  B01J31/0201 ,  B01J31/0204 ,  B01J31/0231 ,  B01J31/188 ,  B01J2231/20 ,  B01J2531/62 ,  C07C2531/14 ,  C07C2531/22 ,  C08F110/02 ,  Y02P20/52 ,  C08F2500/02

摘要： The present invention relates to a catalyst composition for ethylene oligomerization and the use thereof. Such catalyst composition includes chromium compound, ligand containing P and N, activator and accelerator; wherein the chromium compound is selected from the group consisting of acetyl acetone chromium, THF-chromium chloride and/or Cr(2-ethylhecanoate)3; general formula of the ligand containing P and N is shown as: in which R1, R2, R3 and R4 are phenyl, benzyl, or naphthyl. R5 is isopropyl, butyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl or fluorenyl; the activatior is methyl aluminoxane, ethyl aluminoxane, propyl aluminoxane and/or butyl aluminoxane; general formula of the accelerator is X1R6X2, in which X1 and X2 are F, Cl, Br, I or alkoxyl, R6 is alkyl or aryl; the molar ratio of a, b, c and d is 1:0.5˜10:50˜3000:0.5˜10. After mixing the four components mentioned previously under nitrogen atmosphere for 10 minutes, they are incorporated to the reactor, or these four components are incorporated directly into the reactor. Then ethylene is introduced for oligomerization. Such catalyst can be used in producing 1-octene through ethylene oligomerization. It is advantageous in high catalysing activity, high 1-octene selectivity, etc. The catalytic activity is more than 1.0×106 g product·mol−1 Cr ·h−1, the fraction of C8 linear α-olefin is more than 70% by mass.

摘要翻译： 本发明涉及一种用于乙烯低聚的催化剂组合物及其用途。 这种催化剂组合物包括铬化合物，含有P和N的配体，活化剂和促进剂; 其中所述铬化合物选自乙酰丙酮铬，THF-氯化铬和/或Cr（2-乙基庚酸酯）3。 含有P和N的配体的通式示于：其中R 1，R 2，R 3和R 4 苯基，苄基或萘基。 R 5是异丙基，丁基，环丙基，环戊基，环己基或芴基; 活性物质是甲基铝氧烷，乙基铝氧烷，丙基铝氧烷和/或丁基铝氧烷; 加速剂的通式是X 1，X 6，X 2，其中X 1和X 2， 2是F，Cl，Br，I或烷氧基，R 6是烷基或芳基; a，b，c和d的摩尔比为1：0.5〜10：50〜3000：0.5〜10。 在氮气氛下将上述四种组分混合10分钟后，将它们并入反应器中，或将这四种组分直接并入反应器中。 然后引入乙烯用于低聚。 这种催化剂可用于通过乙烯低聚制备1-辛烯。 在高催化活性，高1-辛烯选择性等方面是有利的。催化活性大于1.0×10 -6 g产物。 > -1，C 8直链α-烯烃的分数大于70质量％。