本发明公开了一种基于烷基卤代物合成C(sp3)‑S键的有机硫化合物及其制备方法与应用。在有机溶剂中，以甲酸硫酯为硫源、廉价金属单质为催化剂，与非活化的卤代烷烃偶联构建C(sp3)‑S键的硫化合物。本发明开发了一种低毒廉价、稳定且原子经济性高的硫源试剂，使用催化量的廉价金属作为催化剂，该金属催化剂廉价易得、催化效率高、成本低廉，适合开展大规模的生产应用；反应条件温和，选择性高；底物官能团兼容性好且适用范围广、天然产物及药物分子也可以兼容，在合成药物和工业领域上都具有重要的实际应用价值；在优化条件之下，C(sp3)‑S键的有机硫化合物的产率高达90%。