公开(公告)号：CN101676026B

公开(公告)日：2011-12-07

申请号：CN200810222393.5

申请日：2008-09-18

Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 ,  福州大学

Inventor： 徐显明 ,  林建新 ,  魏可镁 ,  王榕 ,  张忠涛 ,  俞秀金 ,  裴皓天 ,  张永军 ,  林炳裕 ,  李方伟 ,  王斯晗 ,  张宝军 ,  李建功 ,  张学业 ,  李德全 ,  林雪梅

IPC: B01J23/888 ,  C01C1/04

CPC classification number: B01J23/8885 ,  B01J23/002 ,  B01J23/83 ,  B01J2523/00 ,  C01C1/0411 ,  Y02P20/52 ,  B01J2523/13 ,  B01J2523/22 ,  B01J2523/23 ,  B01J2523/31 ,  B01J2523/3706 ,  B01J2523/3712 ,  B01J2523/3725 ,  B01J2523/68 ,  B01J2523/69 ,  B01J2523/842 ,  B01J2523/3718 ,  B01J2523/3737

Abstract: 本发明涉及一种铁系氨合成催化剂及制备方法，其组成按重量％计：铁氧化物89～96；氧化铝1.5～3.0；氧化钾0.3～1.0；氧化钙1.0～2.0；氧化镁0.1～1.0；氧化钼0.1～2.0；氧化钨0.1～0.5；混合稀土金属氧化物0.2～1.0，总量为100％；氧化钼与氧化钨的比例为1:1～4:1；二价铁与三价铁的比为0.4～0.6；用熔融法制备，该催化剂低温低压活性高，出口氨体积百分数为20.2％，耐热抗毒性能好。

公开(公告)号：CN102580778A

公开(公告)日：2012-07-18

申请号：CN201210024788.0

申请日：2012-02-06

Applicant: 福州大学

Inventor： 倪军 ,  陈赓 ,  魏可镁 ,  林建新 ,  林炳裕 ,  王榕 ,  俞秀金

IPC: B01J31/26 ,  B01J31/22 ,  C01C1/04

CPC classification number: Y02P20/124 ,  Y02P20/52

Abstract: 本发明公开了一种以多羟基钌络合物为前驱体的钌系氨合成催化剂及其制备方法，它的组成为RuL+M1+M2/AC，M1-(RuL+M1+M2)/AC，(RuL+M1+M2)-M1/AC，(RuL+M1+M2)-M2-M1/AC中的一种；其中RuL为钌与多羟基醚、多羟基醛或多羟基酮反应生成的水溶性的钌络合物；M1为硝酸钡、乙酸钡、硝酸镁、硝酸铵、硝酸铝、硝酸锆中的一种或多种的混合物；M2是碱金属钠、钾、铷、铯、稀土金属的硝酸盐、乙酸盐或氢氧化物中的一种或多种的混合物；AC是载体，即活性炭或石墨化活性炭。该方法以石墨化活性炭为载体，经过钌酸钾制备、前驱体制备、混合溶液制备、催化剂制备、干燥等步骤制得氨合成催化剂。本发明的设备、流程简单，制备周期短，效率高，节能环保，易于实现规模化生产；制备的催化剂性价比高。

公开(公告)号：CN101638727B

公开(公告)日：2011-04-20

申请号：CN200810117483.8

申请日：2008-07-31

Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 ,  福州大学

Inventor： 王榕 ,  谢峰 ,  孔繁华 ,  张天釜 ,  张春光 ,  魏可镁 ,  俞秀金 ,  林建新 ,  倪军 ,  林炳裕

IPC: B01J38/68

CPC classification number: Y02P10/234

Abstract: 本发明涉及一种活性炭负载的钌催化剂的回收方法，包括以下步骤：将不含或被除去碱金属或碱土金属化合物助剂的活性炭负载的钌催化剂通过高温焙烧，焙烧物高温碱熔，碱熔物在60℃～95℃的热水中溶解得到K2RuO4或Na2RuO4溶液，加入乙醇或碱性溶液得到Ru(OH)4沉淀，烘干此沉淀，或用强酸溶解此沉淀，或用H2还原此沉淀可以得到不同的钌产品，本发明的优点是贵金属钌能被高效回收，回收操作过程安全，碱金属和碱土金属助剂能同时得到回收，且回收的产品形式可以选择。该方法技术可靠，操作简单，成本低，无污染。

公开(公告)号：CN101638727A

公开(公告)日：2010-02-03

申请号：CN200810117483.8

申请日：2008-07-31

Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 ,  福州大学

Inventor： 王榕 ,  谢峰 ,  孔繁华 ,  张天釜 ,  张春光 ,  魏可镁 ,  俞秀金 ,  林建新 ,  倪军 ,  林炳裕

IPC: C22B11/00

CPC classification number: Y02P10/234

Abstract: 本发明涉及一种活性炭负载的钌催化剂的回收方法，包括以下步骤：将不含或被除去碱金属或碱土金属化合物助剂的活性炭负载的钌催化剂通过高温焙烧，焙烧物高温碱熔，碱熔物在60℃～95℃的热水中溶解得到K 2 RuO 4 或Na 2 RuO 4 溶液，加入乙醇或碱性溶液得到Ru(OH) 4 沉淀，烘干此沉淀，或用强酸溶解此沉淀，或用H 2 还原此沉淀可以得到不同的钌产品，本发明的优点是贵金属钌能被高效回收，回收操作过程安全，碱金属和碱土金属助剂能同时得到回收，且回收的产品形式可以选择。该方法技术可靠，操作简单，成本低，无污染。

公开(公告)号：CN1260005C

公开(公告)日：2006-06-21

申请号：CN200310116228.9

申请日：2003-11-12

Applicant: 福州大学

Inventor： 王榕 ,  魏可镁 ,  俞秀金 ,  林建新 ,  毛树禄

IPC: B01J23/46 ,  B01J32/00 ,  C01C1/04

CPC classification number: Y02P20/52

Abstract: 本发明公开了一种合成氨工业中，用于制备新型氨合成催化剂的载体制备技术——钌系氨合成催化剂活性炭载体的制备方法。本发明是一种用作钌系氨合成催化剂载体的高温处理活性炭的扩孔方法，本发明的特点是：将经1600-2500℃高温处理后的活性炭，用水蒸气，含氧气体与氮气和/或0族惰性气体的混合气，在温度为250-500℃，处理时间为2-36小时下进行扩孔处理。经处理后得到的高比表面、高稳定性的活性炭可用于制备负载型钌系氨合成催化剂。

公开(公告)号：CN1133491C

公开(公告)日：2004-01-07

申请号：CN02113123.6

申请日：2002-06-03

Applicant: 福州大学

Inventor： 王榕 ,  林建新 ,  俞秀金 ,  黄耀宇 ,  魏可镁

IPC: B01J23/46 ,  B01J37/02 ,  B01J37/16 ,  C01C1/04

CPC classification number: Y02P20/52

Abstract: 本发明公开了一种钌-氧化铝催化剂及其制备方法，它涉及一种以贵金属钌为活性组分，稀土/碱土/碱金属氧化物或/和氢氧化物为助剂，氧化铝为载体的新型氨合成催化剂及其制备方法，以预先涂覆稀土氧化物的δ-，θ-或δ-θ相氧化铝作为载体，稀土氧化物的涂覆量为2至＜11.1%wt；以钌为主活性成分，担载量为＞2.01-15%wt，其制备方法是：先用一定浓度的三氯化钌溶液以湿浸法或喷涂法浸渍干的预先涂覆了稀土氧化物的氧化铝载体；用氢或水合肼溶液还原；用碱性溶液和纯水洗涤；在温度30-120℃下烘干等步骤。本发明具有催化剂制备速度快，使用的设备简单易得、制备量弹性大的特点，所制得的催化剂在高温下活性高，化学性能稳定，具有工业化实用价值。

公开(公告)号：CN1390637A

公开(公告)日：2003-01-15

申请号：CN02113123.6

申请日：2002-06-03

Applicant: 福州大学

Inventor： 王榕 ,  林建新 ,  俞秀金 ,  黄耀宇 ,  魏可镁

IPC: B01J23/46 ,  B01J37/02 ,  B01J37/16 ,  C01C1/04

CPC classification number: Y02P20/52

Abstract: 本发明公开了一种钌－氧化铝催化剂及其制备方法，它涉及一种以贵金属钌为活性组分，碱土/碱金属氧化物或/和氢氧化物为助剂，氧化铝为载体的新型氨合成催化剂及其制备方法，以预先涂覆稀土氧化物的δ－，θ－或δ－θ相氧化铝作为载体，稀土氧化物的涂覆量为2－16％wt；以钌为主活性成分，担载量为1－15％wt，其制备方法是：先用一定浓度的含钌化合物溶液以湿浸法或喷涂法浸渍干的预先涂覆了稀土氧化物的氧化铝载体；在温度30－120℃下烘干等步骤。本发明具有催化剂制备速度快，使用的设备简单易得、制备量弹性大的特点，所制得的催化剂在高温下活性高，化学性能稳定，具有工业化实用价值。

公开(公告)号：CN1385238A

公开(公告)日：2002-12-18

申请号：CN02113124.4

申请日：2002-06-03

Applicant: 福州大学

Inventor： 王榕 ,  林建新 ,  俞秀金 ,  魏可镁

IPC: B01J23/46

Abstract: 本发明公开一种氨合成催化剂制备方法,其特征在于包括如下制备步骤:先用一定浓度的三氯化钌溶液以常规湿浸法或喷涂法浸渍干的市售活性炭载体;在温度30－120℃下烘干;用稀的还原剂溶液还原;用稀的碱性溶液洗涤;用纯水洗涤;在温度30－120℃下烘干;用常规湿浸法或喷涂法浸渍碱土、稀土、或碱金属溶液作助剂;最后在温度30－120℃下烘干。本发明具有催化剂制备速度快,使用的设备简单易得、制备量弹性大的优点,并且比用氢气还原工艺制备的催化剂提高活性5－30%。

公开(公告)号：CN102580778B

公开(公告)日：2014-07-30

申请号：CN201210024788.0

申请日：2012-02-06

Applicant: 福州大学

Inventor： 倪军 ,  陈赓 ,  魏可镁 ,  林建新 ,  林炳裕 ,  王榕 ,  俞秀金

IPC: B01J31/26 ,  B01J31/22 ,  C01C1/04

CPC classification number: Y02P20/124 ,  Y02P20/52

Abstract: 本发明公开了一种以多羟基钌络合物为前驱体的钌系氨合成催化剂及其制备方法，它的组成为RuL+M1+M2/AC，M1-(RuL+M1+M2)/AC，(RuL+M1+M2)-M1/AC，(RuL+M1+M2)-M2-M1/AC中的一种；其中RuL为钌与多羟基醚、多羟基醛或多羟基酮反应生成的水溶性的钌络合物；M1为硝酸钡、乙酸钡、硝酸镁、硝酸铵、硝酸铝、硝酸锆中的一种或多种的混合物；M2是碱金属钠、钾、铷、铯、稀土金属的硝酸盐、乙酸盐或氢氧化物中的一种或多种的混合物；AC是载体，即活性炭或石墨化活性炭。该方法以石墨化活性炭为载体，经过钌酸钾制备、前驱体制备、混合溶液制备、催化剂制备、干燥等步骤制得氨合成催化剂。本发明的设备、流程简单，制备周期短，效率高，节能环保，易于实现规模化生产；制备的催化剂性价比高。

公开(公告)号：CN101322947B

公开(公告)日：2011-12-14

申请号：CN200810071543.7

申请日：2008-08-07

Applicant: 福州大学

Inventor： 魏可镁 ,  倪军 ,  王榕 ,  林建新 ,  俞秀金 ,  林炳裕

IPC: B01J31/04 ,  C01C1/04

CPC classification number: Y02P20/52

Abstract: 本发明是提供一种活性炭负载的钌基氨合成催化剂及其制备方法，催化剂以活性炭为载体，金属钌为活性组分，所述催化剂的组成为(CA+Ru)-Ba-K/AC、CA-Ru-Ba-K/AC；其中CA代表柠檬酸，AC代表活性炭；所述催化剂在制备中选用柠檬酸预处理活性炭和氯化钌，选用硝酸钡、氢氧化钾或硝酸钾中的一种或多种为助剂；制备方法采用等体积浸渍法制备催化剂。本发明采用柠檬酸法，与现有技术溶胶-凝胶法或氧化法相比，工艺简单，制备效率高，能耗少，原料价格低廉，使用量很少，有利于大幅度降低生产成本。本发明所需的设备简单，操作易行，不需要改造原有设备，容易实现规模生产。本发明制备的催化剂的性能好，催化活性强。