公开(公告)号：CN105753636B

公开(公告)日：2018-10-12

申请号：CN201410772307.3

申请日：2014-12-13

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 马辉 ,  吕剑 ,  郝志军 ,  张振华 ,  王伟 ,  张伟 ,  曾纪珺 ,  韩升 ,  袁俊 ,  白彦波

IPC: C07C19/10 ,  C07C21/18 ,  C07C17/395 ,  C07C17/383

Abstract: 本发明公开了一种2‑氯‑1,1,1,2‑四氟丙烷与2‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯的分离方法，包括：a、在无催化剂或Lewis酸催化剂的存在下，将氯气通入2‑氯‑1,1,1,2‑四氟丙烷与2‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯的二元混合物中，2‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯转化为2,2,3‑三氯‑1,1,1‑三氟丙烷；b、步骤a所得物进入精馏塔进行分离，得到2‑氯‑1,1,1,2‑四氟丙烷和2,2,3‑三氯‑1,1,1‑三氟丙烷；c、2,2,3‑三氯‑1,1,1‑三氟丙烷在脱氯催化剂的存在下，与氢气进行气相脱氯反应，反应产物经分离回收得到2‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯。本发明具有处理能力强、分离效果好，适用范围宽的特点，主要用于2‑氯‑1,1,1,2‑四氟丙烷的精制，卤代烷烃2‑氯‑1,1,1,2‑四氟丙烷与卤代烯烃2‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯的分离，而所得卤代烃作为中间体用于2,3,3,3‑四氟丙烯的制备。

公开(公告)号：CN105198855B

公开(公告)日：2018-03-13

申请号：CN201510734534.1

申请日：2015-11-02

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 白彦波 ,  吕剑 ,  毛伟 ,  马辉 ,  王伟 ,  王博 ,  张伟 ,  秦越 ,  张振华

IPC: C07D317/36

Abstract: 本发明公开了一种3,3,3‑三氟丙烯碳酸酯的制备方法。该方法以三氟环氧丙烷为原料，难溶性钨化合物为催化剂，通入二氧化碳气体，控制温度为30℃‑70℃，调节反应压力为0.5MPa‑3.0MPa，通过环加成反应一步制备3,3,3‑三氟丙烯碳酸酯。该方法具有环境友好，操作简便，反应时间短，产率高,催化剂能够重复使用的优点，可适用于工业化生产。

公开(公告)号：CN104710273A

公开(公告)日：2015-06-17

申请号：CN201310681502.0

申请日：2013-12-12

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 秦越 ,  吕剑 ,  张伟 ,  白彦波 ,  张振华 ,  亢建平 ,  李凤仙 ,  谷玉杰 ,  唐晓博 ,  赵波

IPC: C07C21/18 ,  C07C17/25 ,  B01J27/138

Abstract: 本发明公开了一种气相法制备三氟乙烯的方法，特别是一种以1,1,1,2-四氟乙烷为原料，在氟化裂解催化剂作用下，380℃-500℃，一步气相反应脱氟化氢制备三氟乙烯的方法。该氟化裂解催化剂的制备方法为：将镁、铁、铝的可溶性盐，按一定的方法制得Al-Fe-Mg复合物，然后将La3+或者Ce3+等助剂等体积浸渍在此复合物上，经干燥、焙烧制成催化剂前躯体，HF氟化制得氟化裂解催化剂。本发明可以使1,1,1,2-四氟乙烷得转化率大于50%，甚至达到65.1%，产物三氟乙烯的选择性最高达99.3%。

公开(公告)号：CN104710272A

公开(公告)日：2015-06-17

申请号：CN201310680540.4

申请日：2013-12-12

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 秦越 ,  吕剑 ,  郝志军 ,  张振华 ,  毛伟 ,  张伟 ,  曾纪珺 ,  陆居有 ,  王伟 ,  吕婧 ,  王博

IPC: C07C21/18 ,  C07C17/20 ,  B01J27/128 ,  B01J27/138

Abstract: 本发明公开一种1-氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFC-1233zd）的制备方法，在氟化催化剂的存在下，210℃～260℃，氟化氢和1,1,1,3,3-五氯丙烷（HCC-240fa）发生气相氟化反应获得HCFC-1233zd，其中，氟化催化剂为铝化合物负载型催化剂，该催化剂以氧化铁、氟化铁、氟化镁、氟化钙、氟化钡中的一种或两种以上的复合物为载体，用铝的可溶性盐浸渍载体，制得铝含量为载体质量的5～20％的催化剂前躯体，经干燥、焙烧、HF氟化制得氟化催化剂。本发明可以高收率地合成HCFC-1233zd，HCFC-1233zd的收率可达到高于95％，甚至高于99.2%。

公开(公告)号：CN105251518B

公开(公告)日：2017-09-08

申请号：CN201510731025.3

申请日：2015-11-02

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 白彦波 ,  吕剑 ,  毛伟 ,  王伟 ,  王博 ,  张伟 ,  秦越 ,  张振华

IPC: B01J27/128 ,  B01J27/12 ,  B01J27/135 ,  C07C21/18 ,  C07C17/25

Abstract: 本发明公开了一种1,1,1,2‑四氟乙烷制备三氟乙烯用催化剂，其组成为wM/Al2OxFy,其中Al2OxFy为活性载体，2x+y＝6,1.8≤y≤4.2，M为活性组分，选自Fe、Zr、La或Ce中的一种，w为M和Al2OxFy的质量比，0.01≤w≤0.2。该催化剂的制备方法为：采用液相氟化法制备活性载体Al2OxFy，然后采用等量浸渍法负载硝酸铁、硝酸锆、硝酸镧或硝酸铈中的一种，制成催化剂。本发明中的催化剂活性高，410℃反应时1,1,1,2‑四氟乙烷的转化率可达60％以上，催化剂寿命长，可稳定运行300h，且反应过程中不需通入稀释气体，具有工业化应用价值。

公开(公告)号：CN104710273B

公开(公告)日：2016-08-17

申请号：CN201310681502.0

申请日：2013-12-12

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 秦越 ,  吕剑 ,  张伟 ,  白彦波 ,  张振华 ,  亢建平 ,  李凤仙 ,  谷玉杰 ,  唐晓博 ,  赵波

IPC: C07C21/18 ,  C07C17/25 ,  B01J27/138

Abstract: 本发明公开了一种气相法制备三氟乙烯的方法，特别是一种以1,1,1,2?四氟乙烷为原料，在氟化裂解催化剂作用下，380℃?500℃，一步气相反应脱氟化氢制备三氟乙烯的方法。该氟化裂解催化剂的制备方法为：将镁、铁、铝的可溶性盐，按一定的方法制得Al?Fe?Mg复合物，然后将La3+或者Ce3+等助剂等体积浸渍在此复合物上，经干燥、焙烧制成催化剂前躯体，HF氟化制得氟化裂解催化剂。本发明可以使1,1,1,2?四氟乙烷得转化率大于50%，甚至达到65.1%，产物三氟乙烯的选择性最高达99.3%。

公开(公告)号：CN105753642A

公开(公告)日：2016-07-13

申请号：CN201410772521.9

申请日：2014-12-13

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 吕剑 ,  马辉 ,  王博 ,  毛伟 ,  杨志强 ,  谷玉杰 ,  张伟 ,  曾纪珺 ,  唐晓博 ,  张振华

IPC: C07C21/18 ,  C07C17/21 ,  C07C17/20

CPC classification number: C07C17/206 ,  B01J23/72 ,  B01J23/745 ,  B01J23/8906 ,  B01J23/892 ,  B01J37/035 ,  B01J37/08 ,  B01J37/26 ,  B01J2523/00 ,  C07C17/21 ,  C07C17/23 ,  C07C17/383 ,  C07C21/18 ,  C07C19/10 ,  C07C21/22 ,  B01J2523/22 ,  B01J2523/31 ,  B01J2523/842 ,  B01J2523/27 ,  B01J2523/845

Abstract: 本发明公开了一种联产1,3,3,3-四氟丙烯与2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，包括：a、具有式Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的结构中的至少一种化合物作为起始原料与氟化氢反应生成1,2,3-三氯-3,3-二氟丙烯、1,2,3-三氯-1,1,2-三氟丙烷、1,2,3-三氯-1,1,3-三氟丙烷；CF2-mClm＝CCl-CHF2-nCln (式Ⅰ)，CF3-pClpCHCl＝CH2Cl (式Ⅱ)， CF3-xClxCF2-yClyCHF2-zClz (式Ⅲ)；其中，化合物通式中m＝0,1,2；n＝1,2；p＝2,3；x＝1,2,3；y＝1,2；z＝1,2且4≤x+y+z≤6；b、1,2,3-三氯-3,3-二氟丙烯、1,2,3-三氯-1,1,2-三氟丙烷、1,2,3-三氯-1,1,3-三氟丙烷经脱氯反应生成3-氯-3,3-二氟丙炔、3-氯-2,3,3-三氟丙烯、3-氯-1,3,3-三氟丙烯；c、3-氯-3,3-二氟丙炔、3-氯-2,3,3-三氟丙烯、3-氯-1,3,3-三氟丙烯与氟化氢反应同时得到1,3,3,3-四氟丙烯、2,3,3,3-四氟丙烯。本发明主要用于联产制备1,3,3,3-四氟丙烯与2,3,3,3-四氟丙烯。

公开(公告)号：CN105251518A

公开(公告)日：2016-01-20

申请号：CN201510731025.3

申请日：2015-11-02

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 白彦波 ,  吕剑 ,  毛伟 ,  王伟 ,  王博 ,  张伟 ,  秦越 ,  张振华

IPC: B01J27/128 ,  B01J27/12 ,  B01J27/135 ,  C07C21/18 ,  C07C17/25

Abstract: 本发明公开了一种1,1,1,2-四氟乙烷制备三氟乙烯用催化剂，其组成为wM/Al2OxFy,其中Al2OxFy为活性载体，2x+y＝6,1.8≤y≤4.2，M为活性组分，选自Fe、Zr、La或Ce中的一种，w为M和Al2OxFy的质量比，0.01≤w≤0.2。该催化剂的制备方法为：采用液相氟化法制备活性载体Al2OxFy，然后采用等量浸渍法负载硝酸铁、硝酸锆、硝酸镧或硝酸铈中的一种，制成催化剂。本发明中的催化剂活性高，410℃反应时1,1,1,2-四氟乙烷的转化率可达60％以上，催化剂寿命长，可稳定运行300h，且反应过程中不需通入稀释气体，具有工业化应用价值。

公开(公告)号：CN104130208B

公开(公告)日：2016-01-13

申请号：CN201410379965.6

申请日：2014-08-04

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 王伟 ,  吕剑 ,  毛伟 ,  张振华 ,  马辉 ,  王为强 ,  李亚妮 ,  杨建明 ,  赵峰伟

IPC: C07D295/023 ,  C07D295/03

Abstract: 本发明公开了一种N-甲基哌嗪与N-乙基哌嗪的分离方法，采用共沸剂将N-甲基哌嗪与N-乙基哌嗪在共沸塔中分离，塔釜采出N-乙基哌嗪，塔顶得到N-甲基哌嗪的共沸物，经相分后上层液体循环回共沸塔，下层液体进入溶剂回收塔，经分离后从塔釜采出N-甲基哌嗪。此分离方法具有工艺简单、萃取剂可循环使用的优点，本发明用于N-甲基哌嗪与N-乙基哌嗪的分离。

公开(公告)号：CN103861579B

公开(公告)日：2016-01-13

申请号：CN201410102866.3

申请日：2014-03-19

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 白彦波 ,  吕剑 ,  毛伟 ,  王伟 ,  张伟 ,  王博 ,  秦越 ,  张振华

IPC: B01J23/10 ,  B01J23/78 ,  B01J23/04 ,  C07C21/18 ,  C07C17/25

Abstract: 本发明公开了一种三氟乙烯制备用催化剂，特别是一种以1,1,1,2-四氟乙烷为原料制备三氟乙烯的催化剂的制备方法。该催化剂的制备方法为：采用共沉淀法制备氟化镁与氟化铝的载体，焙烧后浸渍硝酸铯或硝酸钾，经过焙烧后采用等量浸渍法负载硝酸铈、硝酸钇、硝酸镍及硝酸锆中的一种，制成催化剂。本发明可以使1,1,1,2-四氟乙烷得转化率可达到62.7%，产物三氟乙烯的选择性最高达99.2%。