通过气相氢化制备THF、BDO和GBL的确定混合物的方法

    公开(公告)号:CN100497328C

    公开(公告)日:2009-06-10

    申请号:CN200480036825.3

    申请日:2004-12-04

    CPC classification number: C07D307/33 C07D307/08

    Abstract: 本发明涉及一种通过在C4二羧酸和/或其衍生物的气相中两段氢化可变地制备任选烷基取代的BDO、GBL和THF的混合物的方法,包括:a)在第一步中在气相中在催化剂上在2-100巴的压力和200-300℃的温度下在第一反应器中于催化剂存在下氢化C4二羧酸和/或其衍生物的气流,得到主要含有任选烷基取代的GBL和THF的料流,所述催化剂呈体积低于20mm3的催化剂成型体形式并包含5-95重量%铜氧化物和5-95重量%具有酸性位点的氧化物,b)通过部分冷凝除去任何形成的琥珀酸酐,c)将在部分冷凝中主要残留在气相中的产物THF、水和GBL,在相同压力下或在通过氢化回路中的压降降低的压力下并在150-240℃的温度下在第二反应器中于催化剂上转化,得到包含BDO、GBL和THF的混合物的料流,该催化剂包含≤95重量%CuO和5-95重量%一种或多种选自ZnO、Al2O3、SiO2、TiO2、ZrO2、CeO2、MgO、CaO、SrO、BaO、La2O3和Mn2O3的氧化物,d)从产物中除去氢气并将其再循环到氢化中,e)蒸馏分离产物,即THF、BDO、GBL和水,合适的话将富含GBL的料流再循环到第二反应器中或合适的话将其排出,并蒸馏处理THF、BDO和GBL,以及仅通过改变两个氢化区中的温度以及合适的话还有GBL再循环料流而使产物THF、GBL和BDO相互间的比例设定在如下范围:10-100重量%THF、0-90重量%GBL和0-90重量%BDO。

    同时制备四氢呋喃和吡咯烷酮的方法

    公开(公告)号:CN1313446C

    公开(公告)日:2007-05-02

    申请号:CN03805107.9

    申请日:2003-02-28

    CPC classification number: C07D207/267 C07D307/08

    Abstract: 本发明涉及一种通过在含铜催化剂存在下气相催化氢化C4-二元羧酸和/或其衍生物和将GBL与氨或伯胺反应以得到吡咯烷酮而同时制备任选地烷基取代的四氢呋喃和吡咯烷酮的方法,其中a)在含有铜、铝和/或锌的催化剂存在下于200~300℃、0.1~100巴、催化剂的加载量为0.01~1千克起始物料/升催化剂·小时及起始物料/氢气的摩尔比为20~800下在气相中氢化C4-二元羧酸和/或其衍生物以得到THF和GBL的混合物,b)通过蒸馏将氢化所得的产物分离成作为顶部产物的THF/水混合物和含有GBL的底部产物,c)在由三个塔组成的蒸馏装置中通过如下方式分离来自步骤b)的THF/水混合物:从第一个塔的底部采出水,将含水THF从第二个塔循环至第一个塔中,将第一个塔的侧线料流供入第二个塔,将第三个塔的底部产物循环至第一个塔中和从第一个塔的顶部采出馏出物,将第二个塔的侧线料流供入第三个塔,以第三个塔的顶部产物获得纯的THF,d)通过蒸馏从步骤b)的含有GBL的底部产物中获得GBL,和e)将所得的GBL与氨或胺反应以生成相应的吡咯烷酮。

    通过气相氢化制备THF、BDO和GBL的确定混合物的方法

    公开(公告)号:CN1890231A

    公开(公告)日:2007-01-03

    申请号:CN200480036825.3

    申请日:2004-12-04

    CPC classification number: C07D307/33 C07D307/08

    Abstract: 本发明涉及一种通过在C4二羧酸和/或其衍生物的气相中两段氢化可变地制备任选烷基取代的BDO、GBL和THF的混合物的方法,包括:a)在第一步中在气相中在催化剂上在2-100巴的压力和200-300℃的温度下在第一反应器中于催化剂存在下氢化C4二羧酸和/或其衍生物的气流,得到主要含有任选烷基取代的GBL和THF的料流,所述催化剂呈体积低于20mm3的催化剂成型体形式并包含5-95重量%铜氧化物和5-95重量%具有酸性位点的氧化物,b)通过部分冷凝除去任何形成的琥珀酸酐,c)将在部分冷凝中主要残留在气相中的产物THF、水和GBL,在相同压力下或在通过氢化回路中的压降降低的压力下并在150-240℃的温度下在第二反应器中于催化剂上转化,得到包含BDO、GBL和THF的混合物的料流,该催化剂包含≤95重量%CuO和5-95重量%一种或多种选自ZnO、Al2O3、SiO2、TiO2、ZrO2、CeO2、MgO、CaO、SrO、BaO、La2O3和Mn2O3的氧化物,d)从产物中除去氢气并将其再循环到氢化中,e)蒸馏分离产物,即THF、BDO、GBL和水,合适的话将富含GBL的料流再循环到第二反应器中或合适的话将其排出,并蒸馏处理THF、BDO和GBL,以及仅通过改变两个氢化区中的温度以及合适的话还有GBL再循环料流而使产物THF、GBL和BDO相互间的比例设定在如下范围:10-100重量%THF、0-90重量%GBL和0-90重量%BDO。

    丁二醇的制备方法
    50.
    发明公开

    公开(公告)号:CN1659123A

    公开(公告)日:2005-08-24

    申请号:CN03813617.1

    申请日:2003-06-10

    CPC classification number: C07C29/149 Y02P20/582 C07C31/207

    Abstract: 本发明涉及一种通过在气相中两步催化氢化C4-二羧酸和/或其衍生物制备可带有烷基取代基的1,4-丁二醇的方法,其具有如下步骤:a)在200到300℃和10到100巴下,将C4-二羧酸或其衍生物的气流导入第一反应器或反应器的第一反应区,并在气相中对其进行催化氢化以得到主要包含可带有烷基取代基的γ-丁内酯产物;b)在140℃到260℃的温度下,将用这种方式获得的产物料流导入第二反应器或反应器的第二反应区,并在气相中对其进行催化氢化以得到可带有烷基取代基的1,4-丁二醇;步骤a)和b)在相同的压力下进行;c)从中间体、副产物和所有未转化的反应物中移出希望的产物;d)可以选择将未转化的中间体循环至一个或两个氢化步骤中,每个所述氢化步骤所用的催化剂包括按重量计算≤95%、优选按重量计算为从5到95%、特别是按重量计算为从10到80%的CuO,以及按重量计算≥5%、优选按重量计算为从5到95%、特别是按重量计算为从20到90%的氧化载体,并且将从第一氢化步骤中去除的产物混合物不经进一步纯化而导入第二氢化步骤。

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