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公开(公告)号：CN105435839B
公开(公告)日：2018-02-16
申请号：CN201510891434.X
申请日：2015-12-07
申请人： 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
CPC分类号： Y02P20/52
摘要： 本发明涉及一种含两种分子筛的甲醇制芳烃催化剂及制备方法。该催化剂组成如下：以催化剂重量为基准，锌‑铝复合改性的ZSM‑5分子筛和镍改性的Y型分子筛的总含量为40wt％～85wt％，稀土氧化物含量为0.5wt％～5.0wt％，余量为氧化铝粘结剂；其中锌‑铝复合改性的ZSM‑5分子筛和改性的Y型分子筛重量含量之比为9:1～1:1。本发明还公开了该催化剂的制备方法。本发明催化剂用于甲醇制芳烃过程中，具有较高的轻质芳烃收率，且干气和液化气产率较低，同时催化剂的氧化锌活性组分流失率低，稳定性高。
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公开(公告)号：CN105329912A
公开(公告)日：2016-02-17
申请号：CN201510920225.3
申请日：2015-12-10
申请人： 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
IPC分类号： C01B39/24
摘要： 本发明公开了一种介微孔复合Y型分子筛的合成方法。该方法以低聚酚醛树脂为模板剂，采用水热晶化方法制备，具体的步骤为：将硅源与铝源混合，在5～60℃下静止老化2～72小时制得导向剂；然后将硅源、导向剂、铝源、低聚酚醛树脂混合成胶，反应混合物凝胶中各组分的摩尔比为0.5～10Na2O:1Al2O3:5～40SiO2:80～800H2O:0.2～8低聚多羟基聚合物；将反应混合物静态晶化，晶化温度为90～150℃，晶化时间为6～72小时；而后经过滤、洗涤、干燥、焙烧，焙烧温度为400～700℃，焙烧时间为2～12小时。所得复合分子筛相对结晶度大于85％，介孔孔径在4～10nm。该制备方法生产成本低、无环境污染，具有良好的工业应用前景。
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公开(公告)号：CN105314651A
公开(公告)日：2016-02-10
申请号：CN201510919195.4
申请日：2015-12-10
申请人： 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
IPC分类号： C01B39/24
摘要： 本发明公开了一种小晶粒Y型分子筛的制备方法。该方法采用六亚甲基四胺作为添加剂，利用分段晶化方法制备小晶粒NaY分子筛，具体的步骤为：将硅源与铝源混合，在5～60℃下静止老化2～72小时制得导向剂；然后将硅源、导向剂、铝源、六亚甲基四胺混合成胶，反应混合物凝胶中各组分的摩尔比为0.5～10Na2O∶1Al2O3∶5～40SiO2∶80～800H2O∶0.5～10C6H12N4；而后在不同温度下分两段静态晶化，第一段晶化温度为60～85℃，晶化12～48小时，第二段晶化温度为90～120℃，晶化12～72小时；最后经过滤、洗涤、干燥，制得小晶粒NaY分子筛。所得复合分子筛相对结晶度大于85％，晶粒尺寸在400～600nm。该制备方法原料易得、制备成本低，具有良好的工业应用前景。
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公开(公告)号：CN105457669B
公开(公告)日：2018-06-26
申请号：CN201510918420.2
申请日：2015-12-10
申请人： 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
摘要： 本发明公开了一种甲醇高选择性制备均四甲苯的催化剂及其制备方法。本发明的特点在于，催化剂母体采用纳米NaZSM‑5分子筛，经碱处理、铵交换后得到HZSM‑5分子筛，然后将分子筛与粘结剂、造孔剂按照一定的质量配比进行挤条成型，最后经水热处理得到成品催化剂。该催化剂在3～5nm、7～20nm和20～40nm处具有丰富的介孔结构，总孔容为0.38～0.45ml/g，比表面积为310～340m2/g。将该催化剂应用到甲醇制均四甲苯的反应过程中，均四甲苯收率为7～11％，均四甲苯在C10芳烃中的选择性为90～99.9％。
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公开(公告)号：CN105749958A
公开(公告)日：2016-07-13
申请号：CN201610080460.9
申请日：2016-02-04
申请人： 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
CPC分类号： Y02P20/52 , Y02P20/588 , B01J29/405 , B01J29/46 , B01J29/48 , B01J2229/183 , C07C1/20 , C07C2529/40 , C07C2529/46 , C07C2529/48 , C07C15/04 , C07C15/06 , C07C15/08
摘要： 本发明涉及一种移动床甲醇制芳烃球形催化剂及其制备方法。本发明催化剂以催化剂重量百分比计包括：1)30～70％的氢型ZSM?5分子筛；2)20～60％的粘结剂氧化物，3)0～10％的金属氧化物，金属元素选自La、Ce、Fe、Ni、V、Mo、Pt、Zn、Co、Ag中的至少一种；其中所述催化剂呈球形，球形度＞90％，粒径为0.5～4.0mm，催化剂强度为30～80N/粒，磨耗率＜1％。本发明所述的催化剂采用氢型ZSM?5分子筛和粘结剂、助挤剂混合，捏合过程中添加无机酸溶液胶溶，通过一定孔径的孔板挤成条形，预干燥后经切割机和整形机整形成0.5～4mm的球形载体，在载体上负载0～10％的金属元素进行改性制得甲醇制芳烃球形催化剂。本发明催化剂成球颗粒度均一，强度高，收率高，损失小，可应用于甲醇制芳烃移动床工艺。
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公开(公告)号：CN105457669A
公开(公告)日：2016-04-06
申请号：CN201510918420.2
申请日：2015-12-10
申请人： 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
CPC分类号： B01J29/40 , B01J35/1019 , B01J35/1038 , B01J35/1061 , B01J37/30 , B01J2229/12 , C07C1/20 , C07C15/02
摘要： 本发明公开了一种甲醇高选择性制备均四甲苯的催化剂及其制备方法。本发明的特点在于，催化剂母体采用纳米NaZSM-5分子筛，经碱处理、铵交换后得到HZSM-5分子筛，然后将分子筛与粘结剂、造孔剂按照一定的质量配比进行挤条成型，最后经水热处理得到成品催化剂。该催化剂在3～5nm、7～20nm和20～40nm处具有丰富的介孔结构，总孔容为0.38～0.45ml/g，比表面积为310～340m2/g。将该催化剂应用到甲醇制均四甲苯的反应过程中，均四甲苯收率为7～11％，均四甲苯在C10芳烃中的选择性为90～99.9％。
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公开(公告)号：CN105435839A
公开(公告)日：2016-03-30
申请号：CN201510891434.X
申请日：2015-12-07
申请人： 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
CPC分类号： Y02P20/52 , B01J29/80 , B01J29/106 , B01J29/46 , B01J2229/20 , C07C1/20 , C07C15/02 , C07C15/04 , C07C15/06
摘要： 本发明涉及一种含两种分子筛的甲醇制芳烃催化剂及制备方法。该催化剂组成如下：以催化剂重量为基准，锌-铝复合改性的ZSM-5分子筛和镍改性的Y型分子筛的总含量为40wt％～85wt％，稀土氧化物含量为0.5wt％～5.0wt％，余量为氧化铝粘结剂；其中锌-铝复合改性的ZSM-5分子筛和改性的Y型分子筛重量含量之比为9:1～1:1。本发明还公开了该催化剂的制备方法。本发明催化剂用于甲醇制芳烃过程中，具有较高的轻质芳烃收率，且干气和液化气产率较低，同时催化剂的氧化锌活性组分流失率低，稳定性高。
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公开(公告)号：CN104355960B
公开(公告)日：2016-01-20
申请号：CN201410642340.4
申请日：2014-11-11
申请人： 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
摘要： 本发明涉及一种由甲醇制备丙烯和BTX的方法，该方法将甲醇与一定量的水转化为以丙烯为主的一段混合烃类产物，经油水分离器、脱乙烷塔、脱丙烷塔、丙烯分离塔后，产物分成干气、丙烯、丙烷及C4+烃类组分；丙烯和部分干气作为产品排出，其余干气与C4+烃类组分进入复合固定床芳构化反应器内进行反应得到以芳烃为主的二段混合烃类产物，经过脱己烷塔、芳烃分离塔后，产物分成C1～C6非芳烃类组分、BTX及C9+重芳烃；BTX和部分C9+重芳烃作为产品排出，其余C9+重芳烃与C1～C6非芳烃类组分及一段产物的丙烷和水共同进入流化床催化裂解反应器内裂解为烯烃和BTX后返回油水分离器。该方法能在最大化产生丙烯的同时可以联产高附加值的BTX。
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公开(公告)号：CN104355960A
公开(公告)日：2015-02-18
申请号：CN201410642340.4
申请日：2014-11-11
申请人： 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
摘要： 本发明涉及一种由甲醇制备丙烯和BTX的方法，该方法将甲醇与一定量的水转化为以丙烯为主的一段混合烃类产物，经油水分离器、脱乙烷塔、脱丙烷塔、丙烯分离塔后，产物分成干气、丙烯、丙烷及C4+烃类组分；丙烯和部分干气作为产品排出，其余干气与C4+烃类组分进入复合固定床芳构化反应器内进行反应得到以芳烃为主的二段混合烃类产物，经过脱己烷塔、芳烃分离塔后，产物分成C1～C6非芳烃类组分、BTX及C9+重芳烃；BTX和部分C9+重芳烃作为产品排出，其余C9+重芳烃与C1～C6非芳烃类组分及一段产物的丙烷和水共同进入流化床催化裂解反应器内裂解为烯烃和BTX后返回油水分离器。该方法能在最大化产生丙烯的同时可以联产高附加值的BTX。
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公开(公告)号：CN105348032A
公开(公告)日：2016-02-24
申请号：CN201510921149.8
申请日：2015-12-11
申请人： 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
IPC分类号： C07C15/46 , C07C15/073 , C07C2/88
CPC分类号： C07C45/38 , C07C2/88 , C07C47/04 , C07C15/46 , C07C15/073
摘要： 本发明公开了一种甲苯甲醇侧链烷基化生产苯乙烯的工艺方法。该方法包括：甲醇蒸汽与空气混合经加热后进入甲醇制甲醛反应器，在催化剂的作用下生成甲醛；产物经冷凝后进入精馏塔以除去反应生成的水，塔顶产物经增压后进入高压分离器，含有氢气的不凝气由高压分离器顶部排出，底部产物与甲苯混合经加热后进入侧链烷基化反应器，反应产物经气液分离器分离后气相产物返回精馏塔，液相产物依次进入甲苯塔、乙苯塔和苯乙烯塔，甲苯返回侧链烷基化反应器，乙苯、苯乙烯和C9+重芳烃外排。本发明方法为两步法甲苯甲醇侧链烷基化工艺，既能有效抑制苯乙烯与氢气发生副反应的程度，又能减缓了侧链烷基化催化剂的水热失活。
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