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公开(公告)号:CN105457669B
公开(公告)日:2018-06-26
申请号:CN201510918420.2
申请日:2015-12-10
申请人: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
摘要: 本发明公开了一种甲醇高选择性制备均四甲苯的催化剂及其制备方法。本发明的特点在于,催化剂母体采用纳米NaZSM‑5分子筛,经碱处理、铵交换后得到HZSM‑5分子筛,然后将分子筛与粘结剂、造孔剂按照一定的质量配比进行挤条成型,最后经水热处理得到成品催化剂。该催化剂在3~5nm、7~20nm和20~40nm处具有丰富的介孔结构,总孔容为0.38~0.45ml/g,比表面积为310~340m2/g。将该催化剂应用到甲醇制均四甲苯的反应过程中,均四甲苯收率为7~11%,均四甲苯在C10芳烃中的选择性为90~99.9%。
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公开(公告)号:CN104399520B
公开(公告)日:2017-02-08
申请号:CN201410642633.2
申请日:2014-11-11
申请人: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
IPC分类号: B01J29/80 , C10G35/095 , C10G45/54
摘要: 本发明涉及一种由重芳烃生产高辛烷值汽油组分的催化剂及制法;由C10+重芳烃生产高辛烷值汽油组分的催化剂及制备方法,主要是提供一种能在临氢条件下处理C10+重芳烃,并具有较高的C10+重芳烃转化率、较高的汽油组分收率和选择性的催化剂,实现C10+重芳烃综合利用。本发明采用贵金属和过渡金属改性的混合分子筛催化剂,以C10+重芳烃为原料进行加氢反应,可以生产高辛烷值清洁汽油组分。
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公开(公告)号:CN104383967B
公开(公告)日:2016-09-14
申请号:CN201410645712.9
申请日:2014-11-12
申请人: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司 , 天津大学
摘要: 本发明为一种球形分子筛的水柱成型方法,特征在于:包括步骤:1)将分子筛、粘结剂、水打浆均匀;2)加入海藻酸盐溶液并高速搅拌均匀制成混悬浆料;3)将上述混悬浆料滴入到多价金属阳离子水溶液中形成凝胶颗粒;4)取出凝胶颗粒进行干燥、焙烧得到产品;所述1)中分子筛与粘结剂干基质量比例为0.2~3:1,所述粘结剂为氧化铝水凝胶、纳米氧化铝溶胶或硅溶胶;所述2)中可溶性海藻酸盐为海藻酸钠、海藻酸钾、海藻酸镁、海藻酸铵中的一种或多种,海藻酸盐在混悬浆料中含量为0.3~5重%;所述混悬浆料中分子筛及粘结剂干基总含量为5~30重%;所述3)中多价金属阳离子水溶液为0.1mol/L~饱和浓度的铝、锌、钙、铜、铁、亚铁、钴、锰或镍离子的盐溶液。
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公开(公告)号:CN105749958A
公开(公告)日:2016-07-13
申请号:CN201610080460.9
申请日:2016-02-04
申请人: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
CPC分类号: Y02P20/52 , Y02P20/588 , B01J29/405 , B01J29/46 , B01J29/48 , B01J2229/183 , C07C1/20 , C07C2529/40 , C07C2529/46 , C07C2529/48 , C07C15/04 , C07C15/06 , C07C15/08
摘要: 本发明涉及一种移动床甲醇制芳烃球形催化剂及其制备方法。本发明催化剂以催化剂重量百分比计包括:1)30~70%的氢型ZSM?5分子筛;2)20~60%的粘结剂氧化物,3)0~10%的金属氧化物,金属元素选自La、Ce、Fe、Ni、V、Mo、Pt、Zn、Co、Ag中的至少一种;其中所述催化剂呈球形,球形度>90%,粒径为0.5~4.0mm,催化剂强度为30~80N/粒,磨耗率<1%。本发明所述的催化剂采用氢型ZSM?5分子筛和粘结剂、助挤剂混合,捏合过程中添加无机酸溶液胶溶,通过一定孔径的孔板挤成条形,预干燥后经切割机和整形机整形成0.5~4mm的球形载体,在载体上负载0~10%的金属元素进行改性制得甲醇制芳烃球形催化剂。本发明催化剂成球颗粒度均一,强度高,收率高,损失小,可应用于甲醇制芳烃移动床工艺。
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公开(公告)号:CN104386707B
公开(公告)日:2016-04-20
申请号:CN201410645467.1
申请日:2014-11-10
申请人: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
摘要: 本发明为一种超低钠高硅纳米ZSM-5分子筛的合成方法,特征在于:包括步骤:1)将NaOH溶解于水中,缓慢加入硅源选择自硅溶胶;其中摩尔比Na2O:SiO2:H2O=0.08~0.2:1:20~26,控制硅溶胶滴加速度约为50克/分钟;2)待步骤1)的硅溶胶在碱中分散均匀,将模板剂和铝源,分别以少量水溶解,缓慢搅拌中加入步骤1)的溶胶中,其中投料硅铝比在80~240,模板剂用量与氧化硅摩尔比为0.05~0.1,室温下陈化8小时;3)将步骤2)中的溶胶转移反应釜中水热晶化,升温速率为每分钟2℃,首先控制温度在110~130℃时预晶化3小时后,升温至晶化温度180±10℃,晶化时间40~80小时,机械搅拌;经常规的过滤、洗涤、干燥、焙烧即得产品。
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公开(公告)号:CN105457669A
公开(公告)日:2016-04-06
申请号:CN201510918420.2
申请日:2015-12-10
申请人: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
CPC分类号: B01J29/40 , B01J35/1019 , B01J35/1038 , B01J35/1061 , B01J37/30 , B01J2229/12 , C07C1/20 , C07C15/02
摘要: 本发明公开了一种甲醇高选择性制备均四甲苯的催化剂及其制备方法。本发明的特点在于,催化剂母体采用纳米NaZSM-5分子筛,经碱处理、铵交换后得到HZSM-5分子筛,然后将分子筛与粘结剂、造孔剂按照一定的质量配比进行挤条成型,最后经水热处理得到成品催化剂。该催化剂在3~5nm、7~20nm和20~40nm处具有丰富的介孔结构,总孔容为0.38~0.45ml/g,比表面积为310~340m2/g。将该催化剂应用到甲醇制均四甲苯的反应过程中,均四甲苯收率为7~11%,均四甲苯在C10芳烃中的选择性为90~99.9%。
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公开(公告)号:CN105435839A
公开(公告)日:2016-03-30
申请号:CN201510891434.X
申请日:2015-12-07
申请人: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
CPC分类号: Y02P20/52 , B01J29/80 , B01J29/106 , B01J29/46 , B01J2229/20 , C07C1/20 , C07C15/02 , C07C15/04 , C07C15/06
摘要: 本发明涉及一种含两种分子筛的甲醇制芳烃催化剂及制备方法。该催化剂组成如下:以催化剂重量为基准,锌-铝复合改性的ZSM-5分子筛和镍改性的Y型分子筛的总含量为40wt%~85wt%,稀土氧化物含量为0.5wt%~5.0wt%,余量为氧化铝粘结剂;其中锌-铝复合改性的ZSM-5分子筛和改性的Y型分子筛重量含量之比为9:1~1:1。本发明还公开了该催化剂的制备方法。本发明催化剂用于甲醇制芳烃过程中,具有较高的轻质芳烃收率,且干气和液化气产率较低,同时催化剂的氧化锌活性组分流失率低,稳定性高。
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公开(公告)号:CN104355960B
公开(公告)日:2016-01-20
申请号:CN201410642340.4
申请日:2014-11-11
申请人: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
摘要: 本发明涉及一种由甲醇制备丙烯和BTX的方法,该方法将甲醇与一定量的水转化为以丙烯为主的一段混合烃类产物,经油水分离器、脱乙烷塔、脱丙烷塔、丙烯分离塔后,产物分成干气、丙烯、丙烷及C4+烃类组分;丙烯和部分干气作为产品排出,其余干气与C4+烃类组分进入复合固定床芳构化反应器内进行反应得到以芳烃为主的二段混合烃类产物,经过脱己烷塔、芳烃分离塔后,产物分成C1~C6非芳烃类组分、BTX及C9+重芳烃;BTX和部分C9+重芳烃作为产品排出,其余C9+重芳烃与C1~C6非芳烃类组分及一段产物的丙烷和水共同进入流化床催化裂解反应器内裂解为烯烃和BTX后返回油水分离器。该方法能在最大化产生丙烯的同时可以联产高附加值的BTX。
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公开(公告)号:CN104370710A
公开(公告)日:2015-02-25
申请号:CN201410643228.2
申请日:2014-11-10
申请人: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
CPC分类号: C07C41/09 , C07C41/42 , C07C43/043
摘要: 本发明为一种低温甲醇气相生产二甲醚的工艺方法,特征在于:使用列管式固定反应器,甲醇脱水制二甲醚的反应发生于装有催化剂的反应器列管内,而在反应器壳层通入水来产生水蒸气,控制反应的温度在140~150℃低温下进行。该反应的温度比较低,可减少设备的投资。在充分利用反应放出的热量产生蒸汽同时又利用二甲醚精馏塔釜液带出的热对原料甲醇进行预热,实现节能降耗。在该工艺工程中,无需设置甲醇分离塔,直接使用二甲醚精馏塔塔釜液作为反应原料进入汽提塔中部,也大大节省了设备的投资。
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公开(公告)号:CN104355960A
公开(公告)日:2015-02-18
申请号:CN201410642340.4
申请日:2014-11-11
申请人: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
摘要: 本发明涉及一种由甲醇制备丙烯和BTX的方法,该方法将甲醇与一定量的水转化为以丙烯为主的一段混合烃类产物,经油水分离器、脱乙烷塔、脱丙烷塔、丙烯分离塔后,产物分成干气、丙烯、丙烷及C4+烃类组分;丙烯和部分干气作为产品排出,其余干气与C4+烃类组分进入复合固定床芳构化反应器内进行反应得到以芳烃为主的二段混合烃类产物,经过脱己烷塔、芳烃分离塔后,产物分成C1~C6非芳烃类组分、BTX及C9+重芳烃;BTX和部分C9+重芳烃作为产品排出,其余C9+重芳烃与C1~C6非芳烃类组分及一段产物的丙烷和水共同进入流化床催化裂解反应器内裂解为烯烃和BTX后返回油水分离器。该方法能在最大化产生丙烯的同时可以联产高附加值的BTX。
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