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公开(公告)号：CN104193582A
公开(公告)日：2014-12-10
申请号：CN201410441689.1
申请日：2014-09-01
申请人： 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司 , 天津正达科技有限责任公司
CPC分类号： C07C51/252 , B01J23/002 , B01J23/8876 , B01J33/00 , B01J35/08 , B01J37/0215 , B01J2523/54 , B01J2523/68 , B01J2523/842 , B01J2523/845 , B01J2523/847 , C07C45/35 , C07C57/04 , C07C47/22
摘要： 本发明提供一种延长丙烯酸装置运转周期的方法。该方法包括：催化剂在装填时不用惰性填料稀释，在列管式固定床反应器中，设置有不同耐热性能的涂层催化剂床层，沿反应器的轴向，按照耐热性能的高低进行排布；接近反应管出口位置装填耐热性能较低的涂层催化剂，然后依次装填耐热性能较高的涂层催化剂，接近反应管入口的涂层催化剂具有最高的耐热性能；不同耐热性能的涂层催化剂是内核为耐热瓷球的高活性复合氧化物的催化剂，是通过控制耐热瓷球的尺寸，以及活性组分的涂覆比例制得。使用本发明方法不仅可以延长丙烯酸装置运转周期，而且生产装置具有较高的反应效能。
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公开(公告)号：CN105195165A
公开(公告)日：2015-12-30
申请号：CN201510696420.2
申请日：2015-10-23
申请人： 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
IPC分类号： B01J23/887 , C07C253/26 , C07C255/07 , C07C255/08
CPC分类号： Y02P20/52
摘要： 本发明涉及一种烯烃氨氧化制不饱和腈的流化床催化剂，该催化剂以硅溶胶为载体，含有以下通式表示的活性组分：Mo12BiaFebNicMgdCeeSmfKgOx，其中：a的取值范围为0.1～6.0，b的取值范围为0.1～10.0，c的取值范围为0.1～10.0，d的取值范围为0.1～10.0，e的取值范围为0.1～3，f的取值范围为0.1～3，g的取值范围为>0～0.2，x为满足其它元素化合价所需的氧原子总数，所述硅溶胶的含量为催化剂重量的30～70％。本发明催化剂的制备方法通过调控前驱体浆液的pH，制得氧化铈均匀分布于表面的催化剂较好的解决了该问题，可用于丙烯氨氧化制丙烯腈工业生产中。
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公开(公告)号：CN105170193A
公开(公告)日：2015-12-23
申请号：CN201510575765.2
申请日：2015-09-10
申请人： 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
摘要： 本发明为一种大孔径钛铝复合氧化物的制备方法，包括以下几个步骤：a)将无机钛源、无机酸、添加剂与去离子水的混合液作为底液置入成胶罐中，在20～60℃下将碱性铝源、碱源与去离子水混合溶液在10～120min内加入到所述底液中，中和反应至pH值为3-9，继续搅拌0.5～3小时；b)将步骤a)得到的浆液加入至反应釜中，在100～300℃条件下水热处理1～20小时；c)步骤b)得到的浆液冷却至30～60℃后，进行固液分离且水洗至中性；d)将步骤c)得到的复合氧化物分别进行干燥，并在300-800℃下焙烧，得到钛铝复合氧化物粉末。本发明的制备方法制备得到钛铝复合氧化物可几孔径大、比表面大，且孔容和钛铝比可调变，经适宜工业化放大生产。
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公开(公告)号：CN105195166A
公开(公告)日：2015-12-30
申请号：CN201510698364.6
申请日：2015-10-23
申请人： 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
IPC分类号： B01J23/887 , B01J37/02 , C07C47/22 , C07C45/35
摘要： 本发明未一种用于丙烯氧化生产丙烯醛催化剂的制备方法，该方法包括：在高速搅拌下将Co、Ni的硝酸盐水溶液加入到钼酸铵溶液中，添加络合剂和表面活性剂溶液制得溶胶；然后加入Fe、Bi金属的硝酸盐水溶液，得到水性浆液，往水性浆液中加入有机溶剂并搅拌均匀，不断补充有机溶剂，并将浆液中的水分离出来，形成有机相的浆液体系；将有机浆液干燥、焙烧分别制得内层与外层活性组分；将惰性氧化铝球放入转鼓造粒机中，缓慢加入内层活性组分与结晶纤维素的混合粉末，并加入甘油水溶液进行涂覆；涂覆完毕后，缓慢加入外层活性组分与结晶纤维素的混合粉末进行外层活性组分的涂覆；然后干燥、焙烧后制得；本发明催化剂性能稳定，能持续高效地生产丙烯醛。
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公开(公告)号：CN104353502A
公开(公告)日：2015-02-18
申请号：CN201410645710.X
申请日：2014-11-12
申请人： 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司 , 天津大学
摘要： 本发明涉及一种大孔容球形氧化铝的制备方法，特征在于包括：铝胶、水、海藻酸盐溶液混合均匀，再加入拟薄水铝石或氧化铝粉，高速搅拌制成混悬浆料，再滴入到多价金属阳离子水溶液中形成凝胶小球，成型后进行干燥、焙烧得到产品。本发明通过在铝胶中加入拟薄水铝石或氧化铝粉作为凝胶小球的骨架，减少凝胶小球在成型、干燥、焙烧过程的收缩，制备的球形氧化铝具有孔容大、强度高、堆比小等特点，而且制备过程简单、环保，易于实现工业化生产。
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公开(公告)号：CN104437448A
公开(公告)日：2015-03-25
申请号：CN201410645709.7
申请日：2014-11-12
申请人： 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
CPC分类号： Y02W10/37
摘要： 本发明为一种可回收型TiO2光催化剂的制备方法，目的在于提供一种可用于清洁污染水质且可回收利用的TiO2光催化剂。特征在于：1)以TiO2粉末为活性组分并配成浆液，以发泡陶瓷板为载体，采用喷雾涂覆的方法使TiO2活性组分浆液均匀涂覆于载体表面，再经焙烧处理后制得催化剂；2)在1)中所述的催化剂，其载体为一种20～30mm厚、表面均匀分布孔径为2～3mm开孔的发泡陶瓷板。该方法操作简单，所得到的TiO2催化剂具有高透光性，光催化性能优异，且便于回收、不易造成二次污染，是一种高效经济的光催化剂制备方法。
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公开(公告)号：CN105396593A
公开(公告)日：2016-03-16
申请号：CN201510698048.9
申请日：2015-10-23
申请人： 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
IPC分类号： B01J23/80 , C07C29/156 , C07C31/08 , C07C31/04
CPC分类号： Y02P20/52 , B01J23/002 , B01J23/80 , B01J2523/00 , C07C29/156 , B01J2523/17 , B01J2523/842 , B01J2523/27 , B01J2523/31 , C07C31/08 , C07C31/04
摘要： 本发明提供一种合成低碳醇催化剂及制备方法。所述的催化剂为双层包覆结构，内核为惰性瓷球、外层为包覆有惰性氧化铝的活性组分；其中，活性组分中的金属组元用CuaFebZnc表示，式中a、b、c分别为Cu、Fe、Zn元素的原子比，a＝1，b＝0.1-1，c＝0.1-1；活性组分中包覆的惰性氧化铝占活性组分的重量百分比在70％-95％之间；所述的活性组分占催化剂的重量百分比在20-60％之间。本发明催化剂的制备方法为：由Cu-Fe-Zn组成的金属组元包覆于尺寸为10-50微米的氧化铝粉体上，制成活性组分；活性组分经涂覆成型，再包覆于尺寸3-5mm的惰性瓷球上。与传统催化剂相比，采用本发明制备的催化剂，所制备的催化剂具有高催化活性和高C2+醇选择性，而且催化剂性能稳定，具有较长使用寿命。
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公开(公告)号：CN105396593B
公开(公告)日：2018-02-16
申请号：CN201510698048.9
申请日：2015-10-23
申请人： 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
IPC分类号： B01J23/80 , C07C29/156 , C07C31/08 , C07C31/04
CPC分类号： Y02P20/52
摘要： 本发明提供一种合成低碳醇催化剂及制备方法。所述的催化剂为双层包覆结构，内核为惰性瓷球、外层为包覆有惰性氧化铝的活性组分；其中，活性组分中的金属组元用CuaFebZnc表示，式中a、b、c分别为Cu、Fe、Zn元素的原子比，a＝1，b＝0.1‑1，c＝0.1‑1；活性组分中包覆的惰性氧化铝占活性组分的重量百分比在70％‑95％之间；所述的活性组分占催化剂的重量百分比在20‑60％之间。本发明催化剂的制备方法为：由Cu‑Fe‑Zn组成的金属组元包覆于尺寸为10‑50微米的氧化铝粉体上，制成活性组分；活性组分经涂覆成型，再包覆于尺寸3‑5mm的惰性瓷球上。与传统催化剂相比，采用本发明制备的催化剂，所制备的催化剂具有高催化活性和高C2+醇选择性，而且催化剂性能稳定，具有较长使用寿命。
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公开(公告)号：CN105056928B
公开(公告)日：2018-02-16
申请号：CN201510574333.X
申请日：2015-09-10
申请人： 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
摘要： 本发明为一种可控孔结构硅铝复合氧化物的制备方法，其特征包括步骤：将铝源化合物与硅源化合物在常压下进行中和成胶，成胶结束后转入高压釜，控制一定的条件进行水热老化，然后固液分离，洗涤，干燥，得到不同孔径的硅铝复合氧化物粉体。与现有技术相比，本方法硅铝复合氧化物采用中和‑水热处理，使反应物充分均匀混合，保证了硅原子与铝原子有效的相互作用，通过控制不同的水热条件和水热时间，调节硅铝凝胶的脱水收缩深度，得到不同骨架强度的凝胶，从而可在较大范围内调节硅铝胶的孔结构，制备的硅铝复合氧化物有效孔所占比例明显提高，80％孔集中分布在±2nm范围内。
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公开(公告)号：CN107096539A
公开(公告)日：2017-08-29
申请号：CN201710207719.6
申请日：2017-03-31
申请人： 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院有限公司 , 中海油能源发展股份有限公司
IPC分类号： B01J23/80 , B01J37/18 , B01J38/02 , B01J38/10 , B01J23/94 , C07C29/156 , C07C31/04 , C07C31/02
CPC分类号： Y02P20/52 , Y02P20/584 , B01J23/80 , B01J23/94 , B01J37/18 , B01J38/02 , B01J38/10 , C07C29/156 , C07C31/04 , C07C31/02
摘要： 本发明提供一种合成气制低碳醇催化剂及其制备方法、应用，该催化剂是将在络合溶液中加入Cu、Fe、Zn、Al、K金属的硝酸盐，搅拌得到均匀溶胶，将溶胶干燥得到均匀粉体后于马弗炉中700‑900℃下焙烧，产物过40‑60目筛后在纯氢气氛下250‑280℃预还原2‑4h，然后在纯氮气氛下330‑350℃处理2‑4小时后制得；得到的催化剂以尖晶石型复合氧化物为前驱体，在该前驱体中Cu和Fe元素均呈原子级分散状态，预还原后可得到Cu和Fe具有较强相互作用的活性物种，催化剂具有较好的活性和稳定性，易于再生且再生方法简单，解决当前低碳醇催化剂活性组分易烧结、催化剂无法再生的问题。
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