一种多孔手性有机聚合物催化剂及其制备方法

    公开(公告)号:CN109894148B

    公开(公告)日:2021-08-10

    申请号:CN201711282053.7

    申请日:2017-12-07

    发明人: 丁云杰 张岩 吕元

    摘要: 本发明公开了一种基于手性1,2‑二苯基乙二胺金属配合物的多孔手性有机聚合物多相催化剂及其制备方法,属于功能材料合成和应用领域。所述多相催化剂,以手性1,2‑二苯基乙二胺和与之配位的金属作为活性物种。所述多相催化剂可由两种方法获得,方法一是先由烯烃基手性1,2‑二苯基乙二胺与其它单体共聚得到多孔有机聚合物,再与金属配合物配位而成。方法二是先由烯烃基手性1,2‑二苯基乙二胺与金属配合物配位,再与其它单体共聚而成。此类多相催化剂适用于固定床、浆态床和滴流床等反应器中。本发明提供的多相催化剂应用于芳香酮或芳香胺的手性加氢、手性氢转移和手性硅氢化反应工艺中,保留了均相金属配合物高活性、高选择性和多相催化剂易分离的优势。

    一种手性聚合物催化剂在不对称反应中的应用

    公开(公告)号:CN106853380B

    公开(公告)日:2019-09-27

    申请号:CN201510902122.4

    申请日:2015-12-09

    发明人: 丁云杰 王涛 吕元

    摘要: 本发明公开了一种手性聚合物催化剂在不对称反应中的应用,属于材料合成和应用领域。所述含膦聚合物由含有乙烯基的手性双齿膦配体BINAP(2,2’‑双(二苯基膦基)‑1,1’‑联萘)及其衍生物与其他乙烯基共聚单体混聚而成。该类乙烯基聚合材料具有高比表面积和大的孔隙率,同时其热稳定性与化学稳定性优良。所述多相催化剂中以金属Ru、Rh、Ir、Pa、Au、Cu中的一种或多种作为活性组分。因手性配体均匀嵌入高度分散在聚合物骨架中,使催化剂上金属的分散度较高,达到较高的催化活性。所述多相催化剂适用于间歇性釜式反应,连续式固定床与滴流床反应等多种反应工艺。当其应用于催化釜式不对称加氢反应时,可得到目标产物的高收率以及大于96%的对映体选择性。

    有机含膦聚合物载体负载的铑基催化剂及其制备和应用

    公开(公告)号:CN109453815A

    公开(公告)日:2019-03-12

    申请号:CN201710794706.3

    申请日:2017-09-06

    摘要: 本发明提供一种有机含膦聚合物载体负载的铑基催化剂及其制备和应用。催化剂主要由主活性组分和载体两部分组成。主活性组分为铑金属络合物,其含量为催化剂重量的0.01~5.0%;而该有机含膦聚合物载体通过选用含有P多种乙烯基的有机配体或盐类,采用溶剂热聚合法通过自聚或共聚经引发剂引发聚合反应后生成。该大表面积多级孔结构有机配体聚合物既可以作为负载型金属催化剂的载体以负载活性金属组分,又由于金属组分与聚合物载体骨架中的P配体之间的较强的配位键的作用或季膦盐的离子键作用。在固定床反应器中,在一定的温度和压力以及本催化剂作用下,CH3OH/CO可高活性、高选择性地转化为乙酸甲酯。

    一种多相不对称氢甲酰化催化剂的制备及应用

    公开(公告)号:CN108067307A

    公开(公告)日:2018-05-25

    申请号:CN201611003883.7

    申请日:2016-11-15

    发明人: 丁云杰 王涛 吕元

    摘要: 本发明公开了一种多相不对称催化剂的制备方法,属于功能材料合成和应用领域。所述催化剂由金属组分和载体组成。所述催化剂载体的制备方法是由含有乙烯基的手性双齿膦配体BINAP(5,5’-divinyl-BIANP)自聚或与其他空间位阻大的乙烯基单体共聚而成。所述多相催化剂中金属组分为Rh元素。因聚合物骨架中的手性膦配体周围被其他基团修饰,形成了如下所示的手性口袋,从而可以提高该类多相催化剂在不对称氢甲酰化中的催化性能,其产物的对映体选择性比均相催化剂提高了约70%。