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公开(公告)号：CN108884003A
公开(公告)日：2018-11-23
申请号：CN201780009589.3
申请日：2017-01-30
CPC分类号： C07C5/48 , C07C7/04 , C07C7/08 , C07C7/11 , C07C2521/06 , C07C2523/31 , C07C2523/86 , C07C2523/88 , C07C2523/881 , C07C11/167 , C07C11/08
摘要： 本发明涉及由n‑丁烯制备丁二烯的方法，其具有以下步骤：A)提供含n‑丁烯进料气流a；B)将含n‑丁烯进料气流a和含氧气体供入至少一个氧化脱氢区中并将n‑丁烯氧化脱氢成丁二烯，其中得到包含丁二烯、未反应的n‑丁烯、蒸汽、氧气、低沸点烃、高沸点次要组分、任选碳氧化物和任选惰性气体的产物气流b；Ca)通过使它与冷冻剂接触并将至少一部分高沸点次要组分冷凝而将产物气流b冷却；Cb)将其余产物气流b在至少一个压缩步骤中压缩，其中得到至少一种含水冷凝物料流c1和包含丁二烯、n‑丁烯、蒸汽、氧气、低沸点烃、任选碳氧化物和任选惰性气体的气流c2；Da)通过在吸收介质中吸收包含丁二烯和n‑丁烯的C4烃而将包含氧气、低沸点烃、任选碳氧化物和任选惰性气体的不可冷凝和低沸点气体组分作为气流d2从气流c2中分离出来，其中得到负载有C4烃的吸收介质料流和气流d2，和Db)随后在解吸塔中将C4烃从负载吸收介质料流中解吸出来，其中得到C4产物气流d1，Dc)在相分离器中将蒸汽冷凝物与吸收介质分离，将它在蒸汽发生器中气化并再次提供它作为解吸塔中的汽提气体，其中在蒸汽发生器中气化以前，使蒸汽冷凝物在另一方法步骤中经受预处理。
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公开(公告)号：CN108602733A
公开(公告)日：2018-09-28
申请号：CN201680070943.9
申请日：2016-12-02
IPC分类号： C07C5/48
CPC分类号： C07C5/48 , B01D3/40 , B01J19/0053 , B01J2219/00121 , B01J2219/00425 , C07C7/005 , C07C7/08 , C07C7/09 , C07C7/11 , C07C11/167
摘要： 本发明的方法包括以下步骤：A)提供包含n-丁烯的进料气体料流a；B)将包含n-丁烯和含氧气体的进料气体料流a引入脱氢反应器并将n-丁烯氧化脱氢成丁二烯；C)在包括骤冷塔的至少一个冷却阶段中和在包括压缩机的压缩阶段中冷却和压缩产物气体料流b，使产物气体料流b与至少一种循环冷却剂接触；D)通过在至少一种循环吸收介质中吸收C4-烃从气体料流c2中作为气体料流d2分离不可冷凝和低沸点气体成分；E)使用对丁二烯具有选择性的溶剂，通过萃取蒸馏将C4产物料流d1分离成包含丁二烯和选择性溶剂的料流e1和包含n-丁烯的料流e2；F)蒸馏包含丁二烯和选择性溶剂的料流e1，得到基本由选择性溶剂组成的料流f1和包含丁二烯的料流f2。本发明的特征在于执行以下措施(i)至(iii)：(i)通过监测进料到脱氢区中的含氧气体料流中的氧浓度并控制含氧气体料流和包含烃的气体料流的质量流量，以不能形成爆炸性气体混合物的方式，避免形成爆炸性气体混合物；(ii)当超过脱氢气体混合物中氧浓度的极限值时，中断进入脱氢区的含氧气体混合物的引入；(iii)在构造成防爆炸的设备中执行步骤A)至F)，其中液体输送管构造成防爆炸并且气体管道构造成防爆震的。
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公开(公告)号：CN107667084A
公开(公告)日：2018-02-06
申请号：CN201680030306.9
申请日：2016-03-23
IPC分类号： C07C5/48 , C07C7/08 , C07C7/09 , C07C7/11 , C07C11/167
摘要： 本发明涉及一种由正丁烯生产丁二烯的方法，其包含以下步骤：A)通过蒸发包含正丁烯的液体料流a0提供包含正丁烯的气态输入气体料流a1；B)将包含正丁烯的气态输入气体料流a1和至少含氧气体引入至少一个氧化脱氢区并将正丁烯氧化脱氢成丁二烯以获得包含丁二烯、未转化的正丁烯、蒸汽、氧气、低沸点烃、高沸点次要组分、可能的碳氧化物和可能的惰性气体的产物气体料流b，Ca)通过在至少一个冷却区中与包含有机溶剂的冷却介质接触而冷却所述产物气体料流b，所述冷却介质至少部分再循环至所述冷却区，Cb)在至少一个压缩阶段中压缩可能脱除高沸点次要组分的冷却产物气体料流b以获得至少一个水性冷凝料流c1和包含丁二烯、正丁烯、蒸汽、氧气、低沸点烃、可能的碳氧化物和可能的惰性气体的气体料流c2，D)通过将包含丁二烯和正丁烯的C4烃吸收到吸收介质中而作为气体料流d2从气体料流c2中除去包含氧气、低沸点烃、可能的碳氧化物和可能的惰性气体的不凝和低沸点气体成分以获得C4-烃-荷载吸收介质料流和气体料流d2，随后从所述荷载吸收介质料流中解吸所述C4烃以获得C4产物气体料流d1，其中来自步骤Ca)的至少一些再循环冷却介质在一个或多个间接换热器中与所述包含正丁烯的液体料流a0热接触并通过与所述再循环冷却介质的间接传热蒸发至少一些包含正丁烯的液体料流a0。
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公开(公告)号：CN105189418A
公开(公告)日：2015-12-23
申请号：CN201480013109.7
申请日：2014-01-15
申请人： 巴斯夫欧洲公司
CPC分类号： C07C5/48 , C07C7/005 , C07C7/05 , C07C7/08 , C07C7/11 , C07C2523/887 , C07C11/167
摘要： 本发明涉及一种由正丁烯制备丁二烯的方法，其包括如下步骤：A)提供包含正丁烯的进料气体料流(a)；B)将包含正丁烯的进料气体料流(a)和含氧气体引入至少一个脱氢区域中并使正丁烯氧化脱氢成丁二烯，从而获得包含丁二烯、未反应的正丁烯、水蒸汽、氧气、低沸点烃、任选碳氧化物和任选惰性气体的产物气体料流(b)；C)在至少一个压缩工段中冷却并压缩产物气体料流(b)，从而获得至少一个含水冷凝物料流(c1)和包含丁二烯、正丁烯、水蒸汽、氧气、低沸点烃、任选碳氧化物和任选惰性气体的气体料流(c2)；D)通过如下步骤从气体料流(c2)中分离包含氧气、低沸点烃、任选碳氧化物和任选惰性气体的不可冷凝和低沸点气体成分：Da)在高沸点吸收介质中吸收包含丁二烯和正丁烯的C4烃，从而获得负载有C4烃的吸收介质料流和气体料流(d2)；Db)通过用惰性气体汽提而从负载有C4烃的吸收介质料流中移除氧气；和Dc)从所述负载的吸收介质料流中解吸C4烃，从而获得基本由C4烃组成的包含小于100ppm氧气的C4烃料流(d1)；E)通过使用对丁二烯具有选择性的溶剂进行萃取蒸馏而将C4产物料流(d1)分离成包含丁二烯和所述选择性溶剂的料流(e1)以及包含正丁烯的料流(e2)；F)蒸馏包含丁二烯和所述选择性溶剂的料流(e1)，从而获得基本上由所述选择性溶剂组成的料流(f1)和包含丁二烯的料流(f2)。
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公开(公告)号：CN105189418B
公开(公告)日：2017-04-12
申请号：CN201480013109.7
申请日：2014-01-15
申请人： 巴斯夫欧洲公司
CPC分类号： C07C5/48 , C07C7/005 , C07C7/05 , C07C7/08 , C07C7/11 , C07C2523/887 , C07C11/167
摘要： 本发明涉及一种由正丁烯制备丁二烯的方法，其包括如下步骤：A)提供包含正丁烯的进料气体料流(a)；B)将包含正丁烯的进料气体料流(a)和含氧气体引入至少一个脱氢区域中并使正丁烯氧化脱氢成丁二烯，从而获得包含丁二烯、未反应的正丁烯、水蒸汽、氧气、低沸点烃、任选碳氧化物和任选惰性气体的产物气体料流(b)；C)在至少一个压缩工段中冷却并压缩产物气体料流(b)，从而获得至少一个含水冷凝物料流(c1)和包含丁二烯、正丁烯、水蒸汽、氧气、低沸点烃、任选碳氧化物和任选惰性气体的气体料流(c2)；D)通过如下步骤从气体料流(c2)中分离包含氧气、低沸点烃、任选碳氧化物和任选惰性气体的不可冷凝和低沸点气体成分：Da)在高沸点吸收介质中吸收包含丁二烯和正丁烯的C4烃，从而获得负载有C4烃的吸收介质料流和气体料流(d2)；Db)通过用惰性气体汽提而从负载有C4烃的吸收介质料流中移除氧气；和Dc)从所述负载的吸收介质料流中解吸C4烃，从而获得基本由C4烃组成的包含小于100ppm氧气的C4烃料流(d1)；E)通过使用对丁二烯具有选择性的溶剂进行萃取蒸馏而将C4产物料流(d1)分离成包含丁二烯和所述选择性溶剂的料流(e1)以及包含正丁烯的料流(e2)；F)蒸馏包含丁二烯和所述选择性溶剂的料流(e1)，从而获得基本上由所述选择性溶剂组成的料流(f1)和包含丁二烯的料流(f2)。
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公开(公告)号：CN105683136A
公开(公告)日：2016-06-15
申请号：CN201480058977.7
申请日：2014-10-27
申请人： 巴斯夫欧洲公司
IPC分类号： C07C5/327 , C07C5/333 , C07C11/167
CPC分类号： C07C5/48 , B01J23/002 , B01J23/8878 , B01J37/0045 , B01J2523/00 , C07C7/08 , C07C7/11 , C07C2523/04 , C07C2523/18 , C07C2523/26 , C07C2523/28 , C07C2523/745 , C07C2523/75 , C07C2523/887 , C07C11/167 , B01J2523/13 , B01J2523/54 , B01J2523/67 , B01J2523/68 , B01J2523/842 , B01J2523/845
摘要： 本发明涉及一种由正丁烯制备丁二烯的方法，其包含步骤：A)提供包含正丁烯的输入气流a1；B)将包含正丁烯的输入气流a1，含氧气体以及含氧循环气流a2供入至少一个氧化脱氢区并将正丁烯氧化脱氢成丁二烯，以产生产物气流b，其包含丁二烯、未转化的正丁烯、蒸汽、氧气、低沸点烃和高沸点次要组分、含或不含碳氧化物并且含或不含惰性气体；Ca)冷却产物气流b以及任选至少部分除去高沸点次要组分和蒸汽，以产生产物气流b’，Cb)在至少一个压缩和冷却阶段中压缩和冷却产物气流b’，以产生至少一个水性冷凝料流c1和一个气流c2，其包含丁二烯、正丁烯、蒸汽、氧气和低沸点烃，含或不含碳氧化物并且含或不含惰性气体，Da)在作为吸收剂的芳烃溶剂中吸收包含丁二烯和正丁烯的C4烃，从气流c2中作为气流d2除去包含氧气，低沸点烃，任何碳氧化物，芳烃溶剂以及任何惰性气体的不凝和低沸点气体成分，以产生荷载C4烃的吸收剂料流和气流d2，随后从所述荷载吸收剂料流中解吸C4烃，以产生C4产物气流d1，Db)至少部分将气流d2作为循环气流a2再循环入氧化脱氢区，其中将循环气流a2中的芳烃溶剂含量限制为小于1体积％。
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公开(公告)号：CN105026344A
公开(公告)日：2015-11-04
申请号：CN201480012975.4
申请日：2014-01-15
申请人： 巴斯夫欧洲公司
发明人： J·P·卓施 , P·格鲁尼 , C·瓦尔斯多夫 , O·哈梅恩 , R·P·巴勒格蒂拉马钱德兰
IPC分类号： C07C5/48 , C07C7/00 , C07C7/08 , C07C7/11 , C07C11/167
CPC分类号： C07C5/48 , C07C7/005 , C07C7/08 , C07C7/11 , C07C2523/887 , C07C11/167
摘要： 本发明涉及一种由正丁烯制备丁二烯的方法，其包括如下步骤：A)提供包含正丁烯的进料气体料流(a)；B)将包含正丁烯的进料气体料流(a)和含氧气体引入至少一个氧化脱氢区域中并由正丁烯氧化脱氢以形成丁二烯，获得包含丁二烯、未反应的正丁烯、水蒸汽、氧气、低沸点烃、高沸点辅助组分，任选的碳氧化物和任选的惰性气体的产物气体料流(b)；Ca)通过使其与作为冷却剂的有机溶剂接触而冷却产物气体料流(b)；Cb)在至少一个压缩工段中压缩产物气体料流(b)，获得至少一种含水冷凝物料流(c1)和包含丁二烯、正丁烯、水蒸汽、氧气、低沸点烃、任选的碳氧化物和任选的惰性气体的气体料流(c2)；D)通过在吸收剂中吸收包含丁二烯和正丁烯的C4烃而从气体料流(c2)中作为气体料流(d2)分离包含氧气、低沸点烃、任选的碳氧化物和任选的惰性气体的不可冷凝和低沸点气体组成部分，获得负载有C4烃的吸收剂料流和气体料流(d2)；随后从负载的吸收剂流中解吸C4烃，并获得C4产物气体料流(d1)；E)通过使用对丁二烯具有选择性的溶剂进行萃取蒸馏而将C4产物料流(d1)分离成包含所述选择性溶剂的料流(e1)和包含正丁烯的料流(e2)；F)蒸馏包含丁二烯和所述选择性溶剂的料流(e1)，获得基本上由所述选择性溶剂组成的物料流(f1)和包含丁二烯的物料流(f2)。
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公开(公告)号：CN106103390A
公开(公告)日：2016-11-09
申请号：CN201580013380.5
申请日：2015-01-09
申请人： 巴斯夫欧洲公司
IPC分类号： C07C5/48 , C07C11/167
CPC分类号： C07C5/48 , C07C7/005 , C07C7/11 , C07C11/167
摘要： 本发明涉及一种具有启动阶段和运行阶段的由正丁烯制备丁二烯的方法，其中所述方法在运行阶段中包含以下步骤：A)提供包含正丁烯的进料气体料流a1；B)将包含正丁烯的进料气体料流a1、含氧气体料流a2和含氧再循环气体料流d2引入至少一个氧化脱氢区并将正丁烯氧化脱氢成丁二烯，以产生包含丁二烯、未反应的正丁烯、水蒸气、氧气、低沸点烃、高沸点次要组分、可能的碳氧化物和可能的惰性气体的产物气体料流b；C)冷却和压缩产物气体料流b并冷凝至少一部分高沸点次要组分，以产生至少一个水性冷凝料流c1和包含丁二烯、正丁烯、水蒸气、氧气、低沸点烃、可能的碳氧化物和可能的惰性气体的气体料流c2；D)将气体料流c2引入吸收区并通过在吸收介质中吸收包含丁二烯和正丁烯的C4‑烃而作为气体料流d从气体料流c2中分离包含氧气、低沸点烃、可能的碳氧化物和可能的惰性气体的不可冷凝和低沸点气体成分，以产生荷载C4‑烃的吸收介质料流和气体料流d，并任选在分离出吹扫气体料流p后将气体料流d作为再循环气体料流d2再循环至氧化脱氢区；且启动阶段包含以下步骤：i)将含氧气体料流和惰性气体料流以使得再循环气体料流d2的氧含量相当于运行阶段中的再循环气体料流d2的氧含量的30至80％的比率引入脱氢区；ii)将再循环气体料流d2设置为运行阶段中的再循环气体的体积流量的至少70％；iii)任选在运行阶段中的再循环气体料流d2的氧含量的30至80％的再循环气体料流d2的初始氧含量下将蒸汽料流a3引入脱氢区；iv)在运行阶段中的再循环气体料流d2的氧含量的30至80％的再循环气体料流d2的初始氧含量下以k＝a2‘/a1‘的比率引入具有比运行阶段中小的体积流量的含氧气体料流a2‘和含丁烯的进料气体料流a1‘并提高气体料流a1‘和a2‘的体积流量直至获得运行阶段中的气体料流a1和a2的体积流量，再循环气体料流d2为运行阶段中的体积流量的至少70％和不大于120％。
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公开(公告)号：CN105555742A
公开(公告)日：2016-05-04
申请号：CN201480050111.1
申请日：2014-07-15
申请人： 巴斯夫欧洲公司
发明人： C·瓦尔斯多夫 , P·格鲁尼 , C·施密特 , R·P·巴勒格蒂拉马钱德兰 , J·P·卓施
IPC分类号： C07C5/48 , C07C11/167
CPC分类号： C07C5/48 , C07C7/11 , C07C11/167
摘要： 本发明涉及一种由正丁烯制备丁二烯的方法，其具有如下步骤：A)提供包含正丁烯的输入气流；B)将包含正丁烯的输入气流和含氧气体供入至少一个氧化脱氢区并将正丁烯氧化脱氢成丁二烯，以产生产物气流b，其包含丁二烯、未转化的正丁烯、水蒸气、氧气、低沸点烃和高沸点次要组分、任选碳氧化物和任选惰性气体；Ca)通过使其与冷却剂接触而冷却产物气流b并冷凝至少一部分高沸点次要组分；Cb)在至少一个压缩阶段中压缩剩余产物气流b，以产生至少一个水性冷凝料流c1和一个气流c2，其包含丁二烯、正丁烯、水蒸气、氧气和低沸点烃、任选碳氧化物和任选惰性气体；Da)通过在吸收剂中吸收包含丁二烯和正丁烯的C4烃，作为气流d2从气流c2中除去包含氧气和低沸点烃、任选碳氧化物和任选惰性气体的不凝和低沸点气体成分，以产生荷载C4烃的吸收剂料流和气流d2，和Db)随后从所述荷载吸收剂料流中解吸C4烃，以产生C4产物气流d1。其包括在包含步骤B)、Ca)、Cb)和Da)的工艺段中的至少一个点以避免在步骤Da)中形成爆炸性气体混合物的量另外供入含甲烷的气流。
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公开(公告)号：CN105531249A
公开(公告)日：2016-04-27
申请号：CN201480050084.8
申请日：2014-07-17
申请人： 巴斯夫欧洲公司
发明人： P·格鲁尼 , G·L·M·阿韦朗 , R·P·巴勒格蒂拉马钱德兰 , J·P·卓施
IPC分类号： C07C5/46 , B01J23/28 , B01J38/12 , B01J23/887 , C07C5/48
CPC分类号： C07C5/48 , B01J23/002 , B01J23/8878 , B01J23/8898 , B01J23/94 , B01J35/023 , B01J37/0045 , B01J37/0223 , B01J37/031 , B01J38/16 , B01J2523/00 , C07C7/11 , C07C2523/28 , C07C2523/887 , Y02P20/584 , C07C11/167 , B01J2523/13 , B01J2523/54 , B01J2523/67 , B01J2523/68 , B01J2523/842 , B01J2523/845
摘要： 本发明涉及一种在固定床反应器(R)中将正丁烯氧化脱氢成1,3-丁二烯的方法，其包含至少两个生产步骤(i)和至少一个再生步骤(ii)。在生产步骤(i)中，将包含正丁烯的起始气体混合物(1)与含氧气体(2)混合并在固定床反应器(R)中与包含钼和至少一种其它金属作为活性组合物的非均相粒子多金属氧化物催化剂接触。在再生步骤(ii)中，通过使含氧再生气体混合物经过所述催化剂和烧除沉积在所述多金属氧化物催化剂上的碳质材料而再生所述包含钼和至少一种其它金属作为活性组合物的非均相粒子多金属氧化物催化剂。在两个生产步骤(i)之间进行再生步骤(ii)。在生产步骤(i)中在固定床反应器(R)中获得包含1,3-丁二烯和另外未反应正丁烯，氧气，水和其它次要组分，特别是一氧化碳，二氧化碳，惰性气体，特别是氮气，高沸点烃，即在1大气压下的沸点为95℃或更高的烃，任选氢气和任选含氧物的产物气流(6)并直接或在一个或多个中间步骤后作为料流(11)供入吸收塔(K)，其中在3.5至20巴的压力下借助高沸点吸收介质(13)进行吸收，所述吸收介质变得荷载来自产物气流(6)或料流(11)的C4-烃并作为荷载溶剂流(14)从吸收塔(K)的底部取出以产生塔顶料流(12)，其包含氧气，低沸点烃，即在1大气压下的沸点小于95℃的烃，C4-烃残留物，高沸点烃，即在1大气压下的沸点为95℃或更高的烃的残留物，任选惰性气体，特别是氮气，任选碳氧化物和任选水蒸气，并部分或完全作为再循环料流再循环到固定床反应器(R)。本方法的特征在于在各生产步骤(i)结束时，缩减或停止将含氧气体(2)引入反应器(R)并继续生产步骤(i)直至塔顶料流(12)中的氧气浓度降至塔顶料流(12)的总体积的5体积％，此时，停止引入包含正丁烯的气流(1)以及停止引入含氧气体(2)，如果这在生产步骤(i)结束时还尚未做，此时生产步骤(i)完成并通过充当含氧再生气体混合物或含氧再生气体混合物子流的来自吸收塔(K)的塔顶料流(12)启动再生步骤(ii)。
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