公开(公告)号：CN107570147B

公开(公告)日：2019-12-10

申请号：CN201710809552.0

申请日：2017-09-08

申请人： 河北工业大学

发明人： 王延吉 ,  杨嘉 ,  王淑芳 ,  任小亮

IPC分类号： B01J23/42 ,  B01J23/44 ,  B01J23/46 ,  B01J23/89 ,  C07C209/36 ,  C07C211/50

摘要： 本发明为一种活性金属／金属填料催化剂在二硝基甲苯加氢合成甲苯二胺反应中的应用方法。该方法包括以下步骤：用氮气置换装有活性金属／金属填料催化剂的反应器后，将反应器升温至80～140oC，然后将经预热的原料液和氢气加入反应器内，反应器压力为0.5～2.0MPa；从反应器出来的气液混合物经气液分离后，氢气循环使用，液相中得到甲苯二胺。本发明催化剂活性金属利用率高，活性好，反应直接在金属填料表面进行，反应速度快，反应过程无内扩散影响，传热传质性能好，阻力小，可避免局部温升而发生危险。设备和生产工艺简单，生产效率高，催化剂无膜层剥落问题，可保持长期稳定运行。

公开(公告)号：CN110015940A

公开(公告)日：2019-07-16

申请号：CN201910419334.5

申请日：2019-05-20

申请人： 河北工业大学

发明人： 王延吉 ,  孙颖 ,  丁晓墅 ,  王淑芳 ,  赵新强

IPC分类号： C07C5/367 ,  C07C15/06 ,  C07C1/12 ,  C07C9/04 ,  B01J23/89

摘要： 本发明为一种二氧化碳气氛下氧化甲基环己烷脱氢制备甲苯和甲烷的方法。该方法包括如下步骤：将甲基环己烷和CO2通入反应器中，在反应温度为100~500℃、反应压力为0.1~2MPa条件下，通过等温装置的催化剂床层，反应生成甲苯和甲烷；所述的催化剂，载体为γ-Al2O3、TiO2、SiO2、丝光沸石、ZSM-5、活性炭中的任意一种，催化剂的活性组分为Ni，助剂为Pt、Ce一种或两种。本发明具有促进CO2的回收与资源化利用、提高二氧化碳转化率、减少氢气运输危险性的特点，具有较高的推广价值。

公开(公告)号：CN109721448A

公开(公告)日：2019-05-07

申请号：CN201910003541.2

申请日：2019-01-03

申请人： 河北工业大学

发明人： 王延吉 ,  宋宇淙 ,  丁晓墅 ,  王淑芳 ,  赵新强

IPC分类号： C07C1/20 ,  C07C11/08 ,  C07C11/02 ,  C07C15/08 ,  C07C15/06 ,  C07C41/18 ,  C07C43/04 ,  C07C43/13 ,  C07C17/093 ,  C07C19/01 ,  C07C45/49 ,  C07C49/08 ,  C07C29/00 ,  C07C31/12 ,  C07C67/37 ,  C07C69/38 ,  C07C69/24 ,  C07C69/42 ,  C07C69/44 ,  C07C69/06 ,  C07C69/533 ,  C07C69/743 ,  C07C69/34 ,  C07C41/48 ,  C07C43/303

摘要： 本发明为一种甲基叔丁基醚液相氧化羰基化制备烷基衍生物的方法。该方法包括如下步骤：将MTBE及催化剂加入高压反应釜中，同时通入混合气体吹扫，然后密闭，并使反应釜内充入的混合气体的压力达到1-4MPa并保持，在100-200℃下反应2-24h，得到烷基衍生物；所述的烷基衍生物为C6化合物、C8化合物、C12化合物和其它烷基衍生物；所述催化剂为酸，或者金属盐和酸的混合物，所述的酸为固体酸或磷钨酸；质量比为金属盐：酸＝(0-3)：1。本发明开发出一系列附加值更高的碳链增长的新下游产品，具有条件温和、制备工艺简单等优点。

公开(公告)号：CN108164433A

公开(公告)日：2018-06-15

申请号：CN201711432101.6

申请日：2017-12-26

申请人： 河北工业大学

发明人： 王延吉 ,  王停停 ,  李志会 ,  张东升 ,  杨秋生 ,  赵新强 ,  王淑芳

IPC分类号： C07C253/00 ,  C07C255/50

摘要： 本发明为一种环境友好合成苯甲腈的方法。该方法包括以下步骤：将苯甲醛、离子液体型羟胺盐和离子液体加入反应器中，再加入有机溶剂，搅拌、回流冷凝，在常压、90～120℃下反应0.5～2.5h，得产物苯甲腈；其中，所述的离子液体为N,N,N‑三甲基‑N‑磺丁基硫酸氢铵盐离子液体、1‑磺丁基‑3‑甲基咪唑硫酸氢盐离子液体或1‑磺丁基吡啶硫酸氢盐离子液体。所述的离子液体型羟胺盐为N,N,N‑三甲基‑N‑磺丁基硫酸氢铵盐离子液体型羟胺盐、1‑磺丁基‑3‑甲基咪唑硫酸氢盐离子液体型羟胺盐或1‑磺丁基吡啶硫酸氢盐离子液体型羟胺盐。本发明无需加入有害的金属盐，实现了苯甲腈的一步清洁合成。

公开(公告)号：CN107570146A

公开(公告)日：2018-01-12

申请号：CN201710803234.3

申请日：2017-09-08

申请人： 河北工业大学

发明人： 王淑芳 ,  关聪聪 ,  任小亮 ,  王延吉 ,  张东升

IPC分类号： B01J23/42 ,  B01J23/44 ,  B01J23/46 ,  B01J23/52 ,  B01J23/755 ,  B01J23/89 ,  C07C209/36 ,  C07C211/46

摘要： 一种在金属填料上直接负载活性金属的催化剂，该催化剂为以下方法制得，所述的方法包括以下步骤：第一步，将金属填料装入反应器中，填料的装填体积为反应器体积的80%～90%；然后用氮气置换处理装置及管路系统；第二步，用泵将溶液储罐中的处理液打入预热器，然后进入到第一步的反应器中；由反应器排出来的气体冷凝后放空，排出的液体收集到所述的溶液储罐中，作为处理液继续参与处理；反应器连续处理1～2 h后，得到活性金属/金属填料催化剂。本发明得到的催化剂的活性金属利用率高，传热传质表面积大，阻力小，反应过程无内扩散影响。

公开(公告)号：CN106278904A

公开(公告)日：2017-01-04

申请号：CN201610647696.6

申请日：2016-08-08

申请人： 河北工业大学

发明人： 王延吉 ,  杨爱娜 ,  张东升 ,  李志会 ,  徐元媛 ,  王淑芳 ,  赵新强

IPC分类号： C07C209/00 ,  C07C211/35 ,  B01J29/03 ,  B01J29/04

CPC分类号： C07C209/00 ,  B01J29/005 ,  B01J29/0325 ,  B01J29/0341 ,  B01J29/0354 ,  B01J29/045 ,  C07C211/35

摘要： 本发明为一种由苯一锅法制备环己胺的方法，包括以下步骤：将苯、羟胺盐、催化剂、溶剂置于高压釜中，通N2进行置换之后升温至70～90℃，反应2～3h，再升温到110～130℃，通入氢气压力为2.5～3.5MPa并保持，反应2～3h之后，停止通氢并停止反应；待反应釜冷却至室温后，将反应液中和，然后经萃取分离后得到产物环己胺；其中，所述催化剂为钒催化剂和钌催化剂，本发明以苯为原料一锅法制备环己胺，省去了繁琐的反应步骤，合成过程更为简捷，也减少了多步反应造成的能量损失，本发明的工艺路线减少了废酸如硝酸、盐酸等对环境造成的污染及对设备造成的损害，更加绿色环保。

公开(公告)号：CN104311433B

公开(公告)日：2016-01-20

申请号：CN201410526666.0

申请日：2014-10-09

申请人： 河北工业大学

发明人： 王延吉 ,  王淑芳 ,  孙蕾 ,  王玲 ,  张东升 ,  赵新强

IPC分类号： C07C211/46 ,  C07C209/36

摘要： 本发明为一种硝基苯加氢合成苯胺的工艺，包括以下步骤：向装有活性反应构件的反应器中加入硝基苯，以N2置换空气8～12分钟后，升温至反应温度，反应温度为80～200℃，然后通入H2，至氢气分压为0.1～2.0MPa，反应3～50小时，使硝基苯转化为苯胺。本发明提供一种利用活性反应构件进行硝基苯加氢合成苯胺的工艺，反应条件温和，反应速度快，在反应温度120OC，氢气压力1.0MPa条件下，反应3h,硝基苯转化率和苯胺收率均为99.5%，除副反应产物水外，无其它副反应产物生成。

公开(公告)号：CN104326925A

公开(公告)日：2015-02-04

申请号：CN201410525627.9

申请日：2014-10-09

申请人： 河北工业大学

发明人： 王淑芳 ,  王玲 ,  张东升 ,  王延吉 ,  赵新强

IPC分类号： C07C215/76 ,  C07C213/00

CPC分类号： Y02P20/584

摘要： 本发明为一种硝基苯加氢合成对氨基苯酚的工艺，包括以下步骤：向装有活性反应构件的反应器中加入水、浓硫酸、硫酸锌、硝基苯以及表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵，其质量配比为浓硫酸∶硫酸锌∶硝基苯∶十六烷基三甲基溴化铵∶水＝0～20∶0～2∶2～20∶0.01∶100；以N2置换空气8～12分钟后，升温至反应温度，反应温度为80～200℃，然后通入H2，至氢气分压为0.1～2.0MPa，反应3～8小时，使硝基苯转化为对氨基苯酚。本发明利用活性反应构件进行硝基苯加氢合成对氨基苯酚的工艺，对氨基苯酚最高收率为83.7%，且重复使用性能稳定，重复反应50次以上，反应结果没有明显变化。反应过程没有催化剂损失和再生问题。

公开(公告)号：CN104003858A

公开(公告)日：2014-08-27

申请号：CN201410243651.3

申请日：2014-06-04

申请人： 河北工业大学

发明人： 王延吉 ,  赵茜 ,  王淑芳 ,  杨云芳 ,  任小亮 ,  赵新强

IPC分类号： C07C49/403 ,  C07C45/00

CPC分类号： C07C45/00 ,  C07C2601/14 ,  C07C49/403

摘要： 本发明为一种由硝基苯加氢直接合成环己酮的方法，该方法包括以下步骤：将硝基苯、催化剂、助剂、表面活性剂和溶剂至于高压釜中，通N2进行置换，然后升温至30~150℃，通入氢气至0.1~5MPa并保持，反应0.1~4h后，停止通氢气，降温至室温，然后减压过滤分离催化剂和反应液，反应液经萃取分离后得到含有环己酮的有机相。本发明的方法具有原料硝基苯便宜易得、合成过程更为简捷、反应条件温和、收率高等特点，环己酮的收率接近60%。

公开(公告)号：CN103980155A

公开(公告)日：2014-08-13

申请号：CN201410243095.X

申请日：2014-06-04

申请人： 河北工业大学

发明人： 王延吉 ,  任小亮 ,  赵茜 ,  王淑芳 ,  杨云芳 ,  赵新强

IPC分类号： C07C249/10 ,  C07C251/44

摘要： 本发明为一种由硝基苯加氢直接合成环己酮肟的方法，该方法包括以下步骤：将硝基苯、催化剂、助剂、表面活性剂和溶剂至于高压釜中，通N2进行置换，然后升温至30~150℃，然后通入氢气至0.1~5MPa并保持，反应过程中始终匀速加入浓度为0.1~10mol/L的羟胺或羟胺盐的水溶液；反应0.1~4h后，停止通氢气，降温至室温，减压过滤分离催化剂和反应液，反应液经萃取分离后得到含有环己酮肟的有机相。本发明的方法具有原料硝基苯便宜易得、合成过程更为简捷、反应条件温和、收率高等特点，本发明的方法制备环己酮肟，环己酮肟的收率接近70%。