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公开(公告)号：CN111097410A
公开(公告)日：2020-05-05
申请号：CN201911246502.1
申请日：2019-12-06
Applicant: 福州大学化肥催化剂国家工程研究中心 , 中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院 , 北京三聚环保新材料股份有限公司
Abstract: 本发明提供了一种钌系氨合成催化剂及其制备方法与应用；所述钌系氨合成催化剂包括核壳结构Ru-Ba-A，所述核壳结构Ru-Ba-A包括作为内核的钌纳米粒子及依次包裹于所述内核上的第一外壳和第二外壳，所述第一外壳为钡纳米粒子，所述第二外壳为金属氧化物。本发明提供的钌系氨合成催化剂，通过采用上述核壳结构Ru-Ba-A，将内核钌纳米粒子由内到外依次用钡纳米粒子和金属氧化物包围，有效防止催化剂的使用过程中钌纳米粒子发生团聚，避免钌纳米粒子与金属氧化物直接接触，且钡纳米粒子作为电子助剂具有促进作用，可有效提高钌系氨合成催化剂的稳定性和催化活性，特别是在以煤制气合成氨的体系中的稳定性和催化活性。
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公开(公告)号：CN107055571A
公开(公告)日：2017-08-18
申请号：CN201710358374.4
申请日：2017-05-19
Applicant: 福州大学化肥催化剂国家工程研究中心 , 福建三聚福大化肥催化剂国家工程研究中心有限公司
CPC classification number: Y02P20/52 , C01C1/0411 , C01B3/025
Abstract: 本发明提供了一种以自热重整后的气态烃为原料的等压制氨工艺，该工艺通过使气态烃在氧化剂和蒸汽存在下发生自热重整转化，由此可省略一段转化炉的设置，并且制得的合成气压力接近于氨合成压力，也省去了合成气压缩机，而后将制得的合成气依次在第一钌基催化剂和第二钌基催化剂存在的不同工艺条件下进行氨合成反应，通过先后两级反应的配合，大幅提高了氢氮的转化率及氨收率，使得出口气中的氨浓度达到20.5～22.8％，不仅收率高且波动小，具有很好的工业应用前景。
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公开(公告)号：CN104084197A
公开(公告)日：2014-10-08
申请号：CN201410333516.8
申请日：2014-07-15
Applicant: 福州大学化肥催化剂国家工程研究中心
CPC classification number: Y02P20/52
Abstract: 本发明公开了一种石墨化活性炭为载体的钌系氨合成催化剂及其制备方法，所述的钌系氨合成催化剂的组成为Ru-X-K/AC；其中Ru表示其前驱体是水溶性的无氯钌络合物或氯化钌；X表示金属助剂，即稀土金属或碱土金属的硝酸盐、乙酸盐、碳酸盐、金属氧化物、氢氧化物中的一种或多种；AC表示石墨化活性炭载体；K表示钾助剂，即氢氧化钾、硝酸钾、乙酸钾、碳酸钾。以高比表面积、高度石墨化、低氧含量的石墨化活性炭为载体，经过石墨化活性炭二次石墨化、前驱体制备、催化剂制备等步骤制得氨合成催化剂。本发明中石墨化活性炭具有较大的比表面积和孔容，能够为金属的分散提供足够的场所，而且石墨化程度高，氧含量很低，催化剂的抗甲烷化能力强，稳定性好。
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公开(公告)号：CN111097410B
公开(公告)日：2021-11-19
申请号：CN201911246502.1
申请日：2019-12-06
Applicant: 福州大学化肥催化剂国家工程研究中心 , 中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院 , 北京三聚环保新材料股份有限公司
Abstract: 本发明提供了一种钌系氨合成催化剂及其制备方法与应用；所述钌系氨合成催化剂包括核壳结构Ru‑Ba‑A，所述核壳结构Ru‑Ba‑A包括作为内核的钌纳米粒子及依次包裹于所述内核上的第一外壳和第二外壳，所述第一外壳为钡纳米粒子，所述第二外壳为金属氧化物。本发明提供的钌系氨合成催化剂，通过采用上述核壳结构Ru‑Ba‑A，将内核钌纳米粒子由内到外依次用钡纳米粒子和金属氧化物包围，有效防止催化剂的使用过程中钌纳米粒子发生团聚，避免钌纳米粒子与金属氧化物直接接触，且钡纳米粒子作为电子助剂具有促进作用，可有效提高钌系氨合成催化剂的稳定性和催化活性，特别是在以煤制气合成氨的体系中的稳定性和催化活性。
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公开(公告)号：CN108330287B
公开(公告)日：2019-11-08
申请号：CN201810097457.7
申请日：2018-01-31
Applicant: 北京三聚环保新材料股份有限公司 , 福州大学化肥催化剂国家工程研究中心
Abstract: 本发明属于催化剂回收技术领域，具体涉及一种以碱金属钌酸盐的形式回收催化剂废剂中钌的方法。该方法先将活性炭负载钌催化剂废剂中碱金属和碱土金属通过酸洗除掉，避免形成不溶性的碱土金属钌酸盐；然后再往催化剂中加入碱金属化合物进行焙烧，碱金属化合物一方面能够催化活性炭的氧化，明显降低焙烧温度，缩短焙烧时间，另外一方面能够将催化剂废剂中的钌转化为可溶性的碱金属钌酸盐，碱金属钌酸盐可以直接投入到催化剂的生产工艺中，直接实现钌的回收利用。
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Patent Agency Ranking
公开(公告)号：CN107200335B
公开(公告)日：2019-09-24
申请号：CN201710325406.0
申请日：2017-05-10
Applicant: 北京三聚环保新材料股份有限公司 , 福州大学化肥催化剂国家工程研究中心
IPC: C01C1/04 , B01J23/652 , B01J37/02 , B01J37/18 , B01J37/08
Abstract: 本发明提供了一种分段等压氨合成工艺，包括如下步骤：1)将合成氨原料气在装填铁基催化剂的第一氨合成塔中进行一级氨合成，所述一级氨合成的合成压力为5‑7MPa，所述合成氨原料气中氢气与氮气的摩尔比为(1.5‑2.5)：1；2)从所述第一氨合成塔中出来的混合气进入装填钌基催化剂的第二氨合成塔中进行二级氨合成，所述二级氨合成的合成压力为4‑6MPa。本发明将氨合成过程分成两段，在特定压力、特定种类的催化剂、特定氢氮比的原料气下进行，不但满足了合成氨工艺要求、保证工艺平稳运行，还提高了氨合成塔出口氨净值以及氮气和氢气的利用率；再者，每段均是在较低压力下进行，大大降低了氨合成工艺的能耗。
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公开(公告)号：CN108330287A
公开(公告)日：2018-07-27
申请号：CN201810097457.7
申请日：2018-01-31
Applicant: 北京三聚环保新材料股份有限公司 , 福州大学化肥催化剂国家工程研究中心
Abstract: 本发明属于催化剂回收技术领域，具体涉及一种以碱金属钌酸盐的形式回收催化剂废剂中钌的方法。该方法先将活性炭负载钌催化剂废剂中碱金属和碱土金属通过酸洗除掉，避免形成不溶性的碱土金属钌酸盐；然后再往催化剂中加入碱金属化合物进行焙烧，碱金属化合物一方面能够催化活性炭的氧化，明显降低焙烧温度，缩短焙烧时间，另外一方面能够将催化剂废剂中的钌转化为可溶性的碱金属钌酸盐，碱金属钌酸盐可以直接投入到催化剂的生产工艺中，直接实现钌的回收利用。
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公开(公告)号：CN107098359B
公开(公告)日：2019-09-24
申请号：CN201710325395.6
申请日：2017-05-10
Applicant: 福州大学化肥催化剂国家工程研究中心 , 福建三聚福大化肥催化剂国家工程研究中心有限公司
IPC: C01C1/04 , C07C29/151 , C07C31/04 , B01J23/83 , B01J23/652 , B01J27/24
Abstract: 本发明提供了一种联产甲醇的低压氨合成工艺，包括如下步骤：1)对空气进行深冷空分，得到氮气和氧气，氧气与天然气进行纯氧自热转化，得到含CO和H2的混合气；2)将含CO和H2的混合气分为两股，一股在催化剂的作用下合成甲醇，另一股进行电解水分离，得到氢气；3)将氢气与氮气混合成合成氨原料气，并将其在装填铁基催化剂的第一氨合成塔中进行一级氨合成，合成压力为5‑7MPa；4)从所述第一氨合成塔中出来的混合气进入装填钌基催化剂的第二氨合成塔中进行二级氨合成，合成压力为4‑6MPa。本发明满足了合成氨工艺要求、保证工艺平稳运行，还提高了氨合成塔出口氨净值以及氮气和氢气的利用率，联产了甲醇。
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公开(公告)号：CN107185534B
公开(公告)日：2019-09-03
申请号：CN201710325408.X
申请日：2017-05-10
Applicant: 福州大学化肥催化剂国家工程研究中心 , 北京三聚环保新材料股份有限公司
IPC: B01J23/652 , B01J27/24 , C01C1/04
Abstract: 本发明公开了一种钌系氨合成催化剂及其制备方法。该催化剂包括如下重量份的组分：2‑8份的钌、2‑8份的氧化镁、70‑85份的活性炭、3‑10份的氧化铈、1‑2份的氧化钼和1‑2份的氧化钨。该制备方法采用特定原料以及特定焙烧温度，制得了钌系氨合成催化剂。该催化剂的稳定性好、氨合成活性高、钌金属的分散度高以及耐毒性好，能广泛应用于氨合成工艺中。
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公开(公告)号：CN107043089B
公开(公告)日：2019-06-04
申请号：CN201710357642.0
申请日：2017-05-19
Applicant: 福州大学化肥催化剂国家工程研究中心 , 福建三聚福大化肥催化剂国家工程研究中心有限公司
CPC classification number: Y02P20/52
Abstract: 本发明提供了一种等压氨合成并联产含碳化学品的工艺，该联产工艺通过对含碳原料气依次进行净化和CO转化，促使其中的CO转化为合成油、低碳醇和/或低碳烯烃，大幅提高了碳利用效率，并能根据市场需求灵活调节生产，提高了氨企的经济效益；分离上述含碳化学品后的尾气再经脱碳和提氢得到氢气，将其与特定量氮气混合作为合成氨原料气，依次在第一钌基催化剂和第二钌基催化剂存在的不同工艺条件下进行氨合成反应，先后两级反应的配合大幅提高了氢氮的转化率及氨收率，使得出口气中的氨净值达到20.3～22.5％，不仅收率高且波动小，具有很好的工业应用前景。
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