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    Umesterung und andere Umsetzungsreaktionen von Säurederivaten mit einer Amidinbase
    2.
    发明公开
    Umesterung und andere Umsetzungsreaktionen von Säurederivaten mit einer Amidinbase 失效
    Umesterung und andere Umsetzungsreaktionen vonSäurederivatenmit einer Amidinbase。

    公开(公告)号：EP0675101A1

    公开(公告)日：1995-10-04

    申请号：EP95108067.0

    申请日：1992-07-02

    申请人： Degussa Aktiengesellschaft

    发明人： Drauz, Karlheinz, Prof. Dr. ,  Müller, Thomas, Dr. ,  Kottenhahn, Matthias, Dr. ,  Seebach, Dieter, Prof. Dr. ,  Thaler, Adrian, Dr.

    IPC分类号： C07C67/03 ,  C07C69/614 ,  C07K1/00

    CPC分类号： C07C67/03 ,  C07K1/12 ,  C07K1/126

    摘要： 1. Umesterung und andere Umsetzungsreaktionen von Säurederivaten mit einer Amidinbase.
    2.1. Optisch aktive und Biomoleküle wie Peptide, Aminosäuren und Nukleinsäuren sind gegenüber erhöhten Temperaturen, extremen pH-Werten und/oder langen Reaktionszeiten empfindlich. Bei chemischen Synthesen unterliegen diese Moleküle daher leicht der Razemisierung oder Denaturierung. Mit dem neuen Verfahren soll unter milden Reaktionsbedingungen die Verseifung, Ammonolyse oder Umesterung von Säurederivaten oder Spaltung von polymergebundenen Molekülen möglich sein.
    2.2. Die Umesterung, Verseifung oder Abspaltung polymergebundener Molekülen, wie z. B. bei der Merrifield-Synthese, erfolgt durch den kombinierten Einsatz von einer Amidinbase und einer Metallverbindung in Gegenwart eines Alkohols oder Wasser. Die Verwendung einer Amidinbase, insbesondere DBU oder DBN, in Kombination mit dem Metallsalz beschleunigt die Reaktion so stark, daß auch empfindliche Säurederivate unter schonenden Bedingungen umgesetzt werden können.
    2.3. Darstellung komplexer Ester, schonende Abspaltung von Peptiden vom Träger, schonende Verseifung von Amiden oder Estern.

    摘要翻译： 磷酸，膦酸或羧酸衍生物的反应。 （I）与醇，H 2 O或NH 3在脒碱（II）和金属cpd的存在下进行。 （III）。 （III）是Li，Mg或Cs盐，或者当除去H 2 O时，为Li，Mg或Cs醇盐。

    Verfahren zur Herstellung von optisch aktivem tert-Leucinol und dessen Verwendung
    3.
    发明公开
    Verfahren zur Herstellung von optisch aktivem tert-Leucinol und dessen Verwendung 失效

    公开(公告)号：EP0728736A1

    公开(公告)日：1996-08-28

    申请号：EP96101955.1

    申请日：1996-02-10

    申请人： Degussa Aktiengesellschaft

    发明人： Drauz, Karlheinz, Prof. Dr. ,  Jahn, Wilfried ,  Schwarm, Michael, Dr.

    IPC分类号： C07C215/08 ,  C07B57/00 ,  C07C233/83

    CPC分类号： C07C213/10

    摘要： 2.1. Nach bekannten Verfahren kann optisch aktives tert-Leucinol der Formel I,
    worin * ein Chiralitätszentrum bedeutet, nur durch Reduktion von optisch aktivem tert-Leucin hergestellt werden. Grundsätzlich bekannte Racematspaltungen durch Umsetzung und Überführung des racemischen (RS)-tert-Leucinols mit einer optisch aktiven Säure in ein Diasteromerensalzpaar, Auftrennung desselben und Freisetzung des erwünschten optisch aktiven tert-Leucinols scheitern bislang mangels geeigneter optisch aktiver Säuren für die Umsetzung mit den racemischen (RS)-tert-Leucinol und mangels Verfügbarkeit des racemischen (RS)-tert-Leucinols.
    2.2. Dadurch, daß erfindungsgemäß als optisch aktive Säure ein N-acyliertes tert-Leucin der allgemeinen Formel VIII eingesetzt wird
    worin R die in der Beschreibung und * die bei Formel I angegebene Bedeutung besitzen, sind optisch aktives tert-Leucinol und seine Derivate nunmehr leicht, sicher, kostengünstig und in hoher Enantiomerenreinheit zugänglich, und zwar sowohl in der (R)- als auch in der (S)-Konfiguration.
    2.3. Optisch aktive tert-Leucinole, deren Salze und Derivate.

    摘要翻译： Prodn。 的式（I）的光学活性叔 - 亮氨醇的方法包括使（RS） - 亮氨酸与式（II）的光学活性N-酰基 - 亮氨酸反应，通过分级分离所得的非对映异构体盐， 并从其盐中释放所需的异构体：R = H或至多20C烷基，芳烷基或芳基gp。 选择。 substd。 由或连续 杂。

    Verfahren zur Herstellung von Salcomin
    6.
    发明公开
    Verfahren zur Herstellung von Salcomin 失效

    公开(公告)号：EP0704428A1

    公开(公告)日：1996-04-03

    申请号：EP95114708.1

    申请日：1995-09-19

    申请人： Degussa Aktiengesellschaft

    发明人： Hübner, Frank, Dr. ,  Gora, Ulrich ,  Huthmacher, Klaus, Dr. ,  Drauz, Karlheinz, Prof. Dr.

    IPC分类号： C07C251/24

    CPC分类号： C07C251/24

    摘要： 2.1. Es ist ein Verfahren bekannt, bei dem Ethylendiamin mit etwa der zweifachen molaren Menge Salicylaldehyd, bezogen auf Ethylendiamin, und einem Kobaltsalz unter Verwendung eines Lösungsmittels im flüssigen Reaktionsmedium bei Temperaturen von 60 - 150 °C umgesetzt wird.
    2.2. Dadurch, daß man als Lösungsmittel
    einen oder mehrere aliphatische und/oder cycloaliphatische Alkohole R-OH, worin R für einen linearen, verzweigten oder cyclischen C₃-C₁₂-Alkylrest steht, und/oder einen oder mehrere aromatische Kohlenwasserstoffe mit 6 - 15 Kohlenstoffatomen verwendet
    und als Kobaltsalz
    Kobaltcarbonat, basisches Kobaltcarbonat
    (CoCO₃ · Co(OH)₂) und/oder Kobaltacetat,
    gelang es, auf die Verwendung schädlicher oder gesundheitlich bedenklicher Lösungsmittel zu verzichten und gleichzeitig eine möglichst hohe Ausbeute an Salcomin zu erzielen, welches außerdem eine hervorragende Aktivität in Oxidationsreaktionen besitzt.
    2.3. Salcomin als Oxidationskatalysator zur Herstellung von p-Benzochinonen.

    摘要翻译： Prodn。 的盐溶液包括在钴盐（III）和溶剂（IV）的存在下使乙二胺（I）与摩尔比（I）：（II）的水杨醛（II）反应约1：2。 温度 （III）是碳酸钴，式CoCO 3 CO（OH）2和/或乙酸钴的碱式碳酸钴; 和（IV）是一种或多种式ROH的脂族和/或脂环族醇，和/或一种或多种6-15C芳族烃。 R = 3-12C烷基或3-12个环烷基。

    Verfahren zur Herstellung optisch aktiver L-Aminosäuren, neue optisch aktive L-Aminosäuren mit raumerfüllenden Seitengruppen und deren Verwendung
    7.
    发明公开
    Verfahren zur Herstellung optisch aktiver L-Aminosäuren, neue optisch aktive L-Aminosäuren mit raumerfüllenden Seitengruppen und deren Verwendung 失效
    一种制备光学活性的L-氨基酸，新颖的光学活性的L-氨基酸用大体积侧基和它们的使用过程中

    公开(公告)号：EP0692538A2

    公开(公告)日：1996-01-17

    申请号：EP95110765.5

    申请日：1995-07-11

    申请人： Degussa Aktiengesellschaft

    发明人： Bommarius, Andreas, Dr. ,  Drauz, Karlheinz, Prof. Dr. ,  Krix, Georg ,  Kula, Maria-Regina, Prof. Dr. ,  Schwarm, Michael, Dr.

    IPC分类号： C12P13/04 ,  C12P41/00 ,  C07C229/08 ,  C07C227/16 ,  C07C227/32

    CPC分类号： C07C229/08 ,  C07C227/32 ,  C12P13/04

    摘要： 2.1. Bei bekannten Verfahren, bei denen optisch aktive L-Aminosäuren der allgemeinen Formel (II)

    worin R für eine raumerfüllende, verzweigte, wenigstens ein tertiäres C-Atom enthaltende Alkylgruppe mit 5 - 10 C-Atomen steht, hergestellt werden, gibt es Probleme bei sterisch anspruchsvollen Resten R hinsichtlich Reaktionsführung und Ausbeute.
    2.2. Dadurch, daß eine α-Ketocarbonsäure der allgemeinen Formel I

    worin R für eine raumerfüllende, verzweigte, wenigstens ein tertiäres C-Atom enthaltende Alkylgruppe mit 5 - 10 C-Atomen steht, durch eine co-faktorabhängige enzymatische Reaktion unter Verwendung von Dehydrogenasen reduktiv aminiert wird, gelingt auch die Herstellung von sterisch sehr anspruchsvollen L-Aminosäuren in befriedigender Ausbeute und guter Enantiomerenreinheit.
    2.3. Optisch aktive (S)-Aminoalkohole, 4-substituierte (S)-2-Oxazolidinone, Zwischenprodukte für pharmazeutische Wirkstoffe, Bausteine in der asymmetrischen Synthese.

    摘要翻译： Prodn。 的光学式（I）的活性的L-氨基酸包括还原阿米娜开始在脱氢酶的存在辅因子依赖性酶反应式（II）的α-ketocarboxylic酸。 R =笨重的，支链烷基5-10℃contg。 至少一个叔C原子。 CPDS。 因此（I）声称，除了当R为新戊基。 进一步宣称是为prodn使用（I）。 的光学式的活性（S）氨基醇（III）和光学活性4- substd。 （S）式-2-恶唑烷酮（IV）。