公开(公告)号：US20150166586A1

公开(公告)日：2015-06-18

申请号：US14239541

申请日：2012-08-17

申请人： Steve Jianrong Zhou ,  Zhiyan Huang

发明人： Steve Jianrong Zhou ,  Zhiyan Huang

IPC分类号： C07F9/50 ,  C07C69/616 ,  C07C51/00 ,  C07C69/612 ,  C07F9/53 ,  C07C67/00

CPC分类号： C07F9/5022 ,  C07B2200/07 ,  C07C51/00 ,  C07C51/09 ,  C07C67/00 ,  C07C69/612 ,  C07C69/616 ,  C07C253/30 ,  C07C2601/14 ,  C07D215/14 ,  C07D333/38 ,  C07F9/509 ,  C07F9/5325 ,  C07C255/57 ,  C07C69/738 ,  C07C69/608 ,  C07C69/76 ,  C07C69/734 ,  C07C59/64

摘要： The disclosure provides new and improved methods for the Pd-catalyzed asymmetric α-arylation of ester compounds, which produce the corresponding α-aryl moiety in high enantioselectivity (generally >90% ee). The present methods utilize a palladium catalyst supported by new (R)—H8-BINOL-derived monophosphine ligands. The method is applicable to a wide variety of aryl triflate substrates having variations in both electronic and steric properties. These aryl triflate substrates react with various α-alkyl (Z)- and/or (E)-0-trimethylsilyl ketene acetals in the presence of a Pd catalyst, (R)—H8-BINOL-derived monophosphine ligand, and a mild activator, for example, LiOAC, to provide the asymmetric α-arylation of ester compounds in high ee.

摘要翻译： 本公开提供了用于酯化合物的Pd催化的不对称α-芳基化的新的和改进的方法，其产生具有高对映体选择性（通常> 90％ee）的相应的α-芳基部分。 本发明的方法利用由新的（R）-H8-BINOL衍生的单膦配体支持的钯催化剂。 该方法适用于各种具有电子和空间特性变化的三氟甲磺酸芳基酯基材。 这些芳基三氟甲磺酸酯底物在Pd催化剂，（R）-H8-BINOL衍生的单膦配体和温和活化剂的存在下，与各种α-烷基（Z） - 和/或（E）-O-三甲基甲硅烷基乙烯酮缩醛反应 ，例如LiOAC，以提供酯化合物在高ee中的不对称α-芳基化。

公开(公告)号：US09512155B2

公开(公告)日：2016-12-06

申请号：US14239541

申请日：2012-08-17

申请人： Steve Jianrong Zhou ,  Zhiyan Huang

发明人： Steve Jianrong Zhou ,  Zhiyan Huang

IPC分类号： C07C69/95 ,  C07F9/50 ,  C07D215/14 ,  C07D333/38 ,  C07F9/53 ,  C07C253/30 ,  C07C67/00 ,  C07C51/09 ,  C07C51/00 ,  C07C69/612 ,  C07C69/616

CPC分类号： C07F9/5022 ,  C07B2200/07 ,  C07C51/00 ,  C07C51/09 ,  C07C67/00 ,  C07C69/612 ,  C07C69/616 ,  C07C253/30 ,  C07C2601/14 ,  C07D215/14 ,  C07D333/38 ,  C07F9/509 ,  C07F9/5325 ,  C07C255/57 ,  C07C69/738 ,  C07C69/608 ,  C07C69/76 ,  C07C69/734 ,  C07C59/64

摘要： The disclosure provides new and improved methods for the Pd-catalyzed asymmetric α-arylation of ester compounds, which produce the corresponding α-aryl moiety in high enantioselectivity (generally >90% ee). The present methods utilize a palladium catalyst supported by new (R)—H8-BINOL-derived monophosphine ligands. The method is applicable to a wide variety of aryl triflate substrates having variations in both electronic and steric properties. These aryl triflate substrates react with various α-alkyl (Z)- and/or (E)-0-trimethylsilyl ketene acetals in the presence of a Pd catalyst, (R)—H8-BINOL-derived monophosphine ligand, and a mild activator, for example, LiOAC, to provide the asymmetric α-arylation of ester compounds in high ee.

摘要翻译： 本公开提供了用于酯化合物的Pd催化的不对称α-芳基化的新的和改进的方法，其产生具有高对映体选择性（通常> 90％ee）的相应的α-芳基部分。 本发明的方法利用由新的（R）-H8-BINOL衍生的单膦配体支持的钯催化剂。 该方法适用于各种具有电子和空间特性变化的三氟甲磺酸芳基酯基材。 这些芳基三氟甲磺酸酯底物在Pd催化剂，（R）-H8-BINOL衍生的单膦配体和温和活化剂的存在下，与各种α-烷基（Z） - 和/或（E）-O-三甲基甲硅烷基乙烯酮缩醛反应 ，例如LiOAC，以提供酯化合物在高ee中的不对称α-芳基化。