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公开(公告)号:WO2007123004A1
公开(公告)日:2007-11-01
申请号:PCT/JP2007/057684
申请日:2007-04-05
CPC classification number: D01F6/12 , B01D63/023 , B01D63/024 , B01D69/087 , B01D71/34 , B01D2323/42 , B01D2325/20 , B01D2325/24 , B01D2325/34 , C02F3/1273 , Y02W10/15
Abstract: 重量平均分子量が20万~60万であるフッ化ビニリデン系樹脂からなり、更に下記(A)および(B)の特性を有する中空糸多孔膜:(A)その一端を硬度98のエポキシ樹脂で覆って、48gの荷重下で測定した屈曲破断回数が100回以上、および(B)差圧100kPa、水温25°Cの条件で測定した試長L=200mmでの透水量の空孔率v=70%への換算値F(L=200mm,v=70%)(m/day)と、ハーフドライ法により測定した平均孔径Pm(μm)の二乗値Pm 2 との比F(L=200mm,v=70%)/Pm 2 が2000(m/day・μm 2 )以上。上記中空糸多孔膜は、優れた耐屈曲性(A)を有するとともに、微細孔による微粒子(細菌)阻止効率が良好であるにも拘らず大なる透水量(B)を有し、膜分離活性汚泥法(MBR法)による濾水処理に特に適したフッ化ビニリデン系樹脂中空糸多孔膜となる。また上記中空糸多孔膜を、各種製造条件を調整して、外径および肉厚を増大した中空糸多孔膜の製造方法により製造する。
Abstract translation: 一种多孔中空纤维膜,其包含重均分子量为200,000〜60000的偏二氟乙烯树脂,具有以下性质(A)和(B):(A)当膜的一端涂覆有环氧树脂 硬度为98的树脂,在48g的载荷下测定的挠曲寿命为100以上; 和(B)将在100kPa的试验长度(L)和100℃的水温的条件下测定的透水度与25℃的水温相比,得到的值(F) 对应于平均孔径(Pm)的孔(v)为70%(L = 200mm; v = 70%)(m /天)至平方(Pm≤2) 通过半干法(即F(L = 200mm,v = 70%)/ Pm 2)测量)为2,000(m /天μm >)或更高。 多孔中空纤维膜不仅具有优异的抗弯曲性(A),而且具有高透水性(B),尽管由于微孔而导致令人满意的微粒(细菌)排除效率。 该多孔偏氟乙烯树脂中空纤维膜特别适用于通过膜分离活性污泥法(MBR法)的水过滤。 多孔中空纤维膜通过多孔中空纤维膜制造方法制造,其中调节各种生产条件以导致增加的外径和增加的壁厚。
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公开(公告)号:WO2007010832A1
公开(公告)日:2007-01-25
申请号:PCT/JP2006/313989
申请日:2006-07-13
CPC classification number: B01D71/34 , B01D67/0011 , B01D67/0018 , B01D67/0027 , B01D67/003 , B01D69/02 , B01D69/08 , B01D2323/12 , B01D2323/20 , B01D2325/02 , D01D5/24 , D01F6/12
Abstract: (濾)水処理に適した大きさ(平均孔径)と一層均一な孔径分布の微細孔を有するフッ化ビニリデン系樹脂中空糸多孔膜として、中空糸形状のフッ化ビニリデン系樹脂多孔膜からなり、ハーフドライ/バブルポイント法(ASTM・F316およびASTM・E1294)による孔径分布に基づき、平均孔径Pmが0.05~0.20μm、最大孔径Pmaxと平均孔径Pmの比Pmax/Pmが2.0以下、孔径分布の標準偏差が0.20μm以下であることを特徴とする中空糸多孔膜を与える。上記中空糸多孔膜をフッ化ビニリデン系樹脂、可塑剤、およびフッ化ビニリデン系樹脂の良溶媒の混合物を中空糸状に溶融押出しした後、冷却して成膜・固化し、更に可塑剤を抽出して中空糸多孔膜を製造するに際して、可塑剤と良溶媒の合計量中の良溶媒の含有量を20~35重量%と増量する方法により製造する。
Abstract translation: 一种由偏二氟乙烯树脂制成的多孔中空丝膜,其具有适于(过滤)水处理的平均孔径和更均匀的孔径分布的细孔,其特征在于平均孔径(Pm)为0.05〜0.20μm ,Pmax / Pm比为2.0以下(其中Pmax为最大孔径),孔径分布的标准偏差为0.20μm以下,基于由半干/泡点确定的孔径分布 方法(ASTM·F316和ASTM·E1294)。 多孔中空丝膜可以通过将包含偏二氟乙烯树脂,增塑剂和用于树脂的良溶剂的混合物熔融挤出成中空丝的方法制造,使中空丝通过冷却进行膜形成和固化 并从所得到的膜中提取增塑剂,其中良溶剂的含量相对于增塑剂和良溶剂的总量为20〜35重量%。
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公开(公告)号:WO2005123234A1
公开(公告)日:2005-12-29
申请号:PCT/JP2005/010479
申请日:2005-06-08
IPC: B01D71/34
CPC classification number: B01D69/08 , B01D67/0011 , B01D67/0018 , B01D67/0027 , B01D67/003 , B01D69/02 , B01D71/34 , B01D2323/20 , B01D2325/24 , B01D2325/30 , B01D2325/32 , B01D2325/34 , Y10T428/249978
Abstract: 30万以上と比較的大なる重量平均分子量を有するフッ化ビニリデン系樹脂を、フッ化ビニリデン系樹脂の可塑剤および良溶媒とともに混合して得た組成物の中空糸膜状の溶融押出物を、外側面からフッ化ビニリデン系樹脂に対し不活性な冷却液を接触させて冷却し、固化する過程でフッ化ビニリデン系樹脂を適度に緩やかに結晶化させることにより、結晶融解エンタルピーが58J/g以上であることで代表される高結晶化度のフッ化ビニリデン系樹脂中空糸多孔膜を製造する。得られた中空糸多孔膜は、引張り強度および破断伸度で代表される機械的強度が優れ且つ耐薬品性に優れ、精密濾水膜として効果的に使用される。
Abstract translation: 将重均分子量相对高达30万以上的偏氟乙烯树脂与偏二氟乙烯树脂的增塑剂和良溶剂混合,得到组合物。 中空纤维膜状态的组合物的熔融挤出物在其外侧与对偏二氟乙烯树脂惰性的冷却液体接触,从而冷却挤出物。 在固化期间,偏二氟乙烯树脂中等温和地结晶。 因此,制造了以结晶熔融焓为58J / g以上表示的高结晶度的中空纤维多孔偏氟乙烯树脂膜。 获得的中空纤维多孔膜由拉伸强度和断裂伸长率和耐化学性表现的机械强度优异。 它被有效地用作水微滤膜。
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公开(公告)号:WO2005099879A1
公开(公告)日:2005-10-27
申请号:PCT/JP2005/006863
申请日:2005-04-07
IPC: B01D71/34
CPC classification number: B01D71/34 , B01D67/0011 , B01D67/0018 , B01D67/0027 , B01D67/003 , B01D67/0088 , B01D69/02 , B01D69/08 , B01D2323/20 , B01D2323/48 , B01D2325/24 , B01D2325/32 , B01D2325/34 , D01D5/24 , D01F6/12
Abstract: 比較的高い分子量樹脂本来の融点Tm2と結晶化温度Tcとの差Tm2-Tcが32°C以下であることで代表される改善された結晶特性を有するフッ化ビニリデン系樹脂を、フッ化ビニリデン系樹脂の可塑剤および良溶媒とともに混合して得た組成物を、中空糸膜状に溶融押出し、その後冷却媒体中に導入して外側面から冷却し、固化、可塑剤の抽出、延伸に付することにより、X線回折法により結晶配向部と結晶非配向部の混在が認められるフッ化ビニリデン系樹脂中空糸多孔膜を製造する。得られたフッ化ビニリデン系樹脂多孔膜は、適度の寸法と分布の微細孔を有し、且つ引張り強度および破断伸度で代表される機械的強度が優れ、精密濾水膜として有用である。
Abstract translation: 通过混合具有改善的结晶特性的偏二氟乙烯树脂得到的组合物,其Tm2减去Tc为32℃或更低,其中Tm2是具有较高分子量和Tc的树脂固有的熔点,其中固有的结晶温度为 将偏二氟乙烯树脂和良溶剂的增塑剂熔融挤出到中空纤维膜中,将膜引入冷却介质中,从外表面冷却,然后固化,萃取增塑剂,并拉伸至 得到通过X射线衍射确定取向晶体部分和非取向晶体部分共存的偏氟乙烯树脂中空纤维的多孔膜。 得到的膜具有合适尺寸和分布的孔,并且机械强度如拉伸强度和断裂伸长率优异,因此可用作精密水过滤膜。
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公开(公告)号:WO2005032700A1
公开(公告)日:2005-04-14
申请号:PCT/JP2004/014416
申请日:2004-09-24
IPC: B01D71/34
CPC classification number: B01D67/002 , B01D67/0027 , B01D67/003 , B01D67/0088 , B01D69/02 , B01D69/08 , B01D71/34 , B01D2323/20 , B01D2325/12 , B01D2325/20 , D01F6/12
Abstract: A porous hollow yarn being composed of a vinylidene fluoride based resin having a weight average molecular weight of 300,000 or more, characterized in that, in the linear relationship formula between a coefficient of water permeability F (m /m .day), as measured under conditions of a pressure difference of 100 kPa and a water temperature of 25°C and in the range of a test length L = 0.2 to 0.8 (m), and a test length L: F = C.L + F0 (formula 1), the requirements (a) to (d): (a) an average slope C (/day) is -20 /m .day) is F0 >= 30, (c) the relationship between F0(m /m .day) and average pore diameter P (mum) as measured according to the half dry method is F0/P >= 300, and (d) the outer diameter is 3 mm or less are satisfied. The above porous hollow yarn exhibits a coefficient of water permeability which is enhanced in that per a piece of yarn and is reduced in the dependency on the length thereof, and exhibits enhanced treatment efficiency per volume when it is used as a filtration module, and thus is suitably used as a precise filtration member.
Abstract translation: 多孔中空丝由重均分子量为30万以上的偏二氟乙烯类树脂构成,其特征在于,在透水系数F(m 3 / m 2)之间的线性关系式中, 天),在压力差为100kPa,水温25℃的条件下测定,试验长度L = 0.2〜0.8(m),试验长度L:F = CL + F0 (公式1),要求(a)至(d):(a)平均斜率C(/天)为-20 <= C <= 0,(b)截距(基础水渗透率)F0(m < 3> / m 2)= F0> = 30,(c)F0(m 3 / m 2·day)和平均孔径P(母体)之间的关系,根据半 干法为F0 / P> = 300,(d)外径为3mm以下。 上述多孔中空丝的透水性系数提高了一根纱线,并且随着其长度的变化而降低,并且当用作过滤组件时,其体积的处理效率提高,因此 适合用作精确的过滤构件。
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公开(公告)号:WO2007032331A1
公开(公告)日:2007-03-22
申请号:PCT/JP2006/318028
申请日:2006-09-12
CPC classification number: B01D71/34 , B01D63/024 , B01D67/0027 , B01D67/0086 , B01D69/02 , B01D69/08 , B01D69/087 , B01D2313/24 , B01D2323/12 , B01D2323/20 , C02F1/444 , D01D5/247 , D01F6/12
Abstract: (濾)水処理に適した大きさ(平均孔径)と一層均一な孔径分布の微細孔(A)を有するとともに、微細孔による微粒子(細菌)阻止効率が良好であるにも拘らず大なる透水量(B)を有するフッ化ビニリデン系樹脂中空糸多孔膜として、中空糸形状のフッ化ビニリデン系樹脂多孔膜からなり、下記(A)および(B)の特性を有する中空糸多孔膜を与える。(A)バブルポイント法による試長1mでの最大孔径Pmax(1m)と、ハーフドライ法による平均孔径Pm=0.05~0.20μmとの比Pmax(1m)/Pmが4.0以下;および(B)差圧100kPa、水温25°Cの条件で測定した試長L=200mmでの透水量の空孔率v=70%への換算値F(L=200mm,v=70%)(m/day)と、平均孔径Pm(μm)の二乗値Pm 2 との比F(L=200mm,v=70%)/Pm 2 が3000(m/day・μm 2 )以上。上記中空糸多孔膜を、延伸されたフッ化ビニリデン系樹脂中空糸多孔膜を、非湿潤性の雰囲気中で少なくとも二段階の緩和工程に付すことを特徴とする方法により製造する。
Abstract translation: 公开了一种具有适于处理(过滤)的水的孔径(平均孔径)和更均匀的孔径分布的微孔(A)的偏氟乙烯树脂跟随纤维多孔膜,具有良好的微粒(细菌) 通过微孔的阻挡效率,并且具有大的透射率(B)。 该膜包含后续纤维形式的偏氟乙烯树脂多孔膜,具有以下特征(A)和(B):[Pmax(1m)/ Pm],其是最大孔径(Pmax 1m)由通过半干法(Pm = 0.05〜0.20μm)测定的平均孔径(Pm)为1μm的泡点法测定为4.0以下; 和(B)[F(L = 200mm,v = 70%)/ Pm 2],其中转化值(F)(L = 200mm,v = 70% )(m /天),在100kPa的压力差和25℃的水温(L)为200mm的条件下测定的透射率的空隙率(v = 70%)为平方值 (Pm)(μm)的平均孔径(Pm2)为3000(m /天·μm以上)以上。 该膜可以通过包括以下步骤的方法来制造:将拉伸的偏氟乙烯树脂中空纤维多孔膜在非湿润气氛中进行包括至少两个阶段的松弛处理的步骤。
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7.フッ化ビニリデン系樹脂中空糸多孔膜、それを用いる水の濾過方法およびその製造方法 审中-公开
Title translation: 乙烯基氟化物树脂中空纤维多孔膜,使用其的水过滤方法以及生产上述乙烯基氟化物树脂中空纤维多孔膜的方法公开(公告)号:WO2006087963A1
公开(公告)日:2006-08-24
申请号:PCT/JP2006/302251
申请日:2006-02-09
CPC classification number: B01D69/02 , B01D67/0018 , B01D69/08 , B01D71/34 , B01D2323/20 , B01D2325/022 , B01D2325/24
Abstract: 膜厚み方向に孔径分布を有する中空糸形状のフッ化ビニリデン系樹脂の網状構造多孔膜から成り、走査型電子顕微鏡による外表面平均孔径P1とハーフドライ法による膜層平均孔径P2の比P1/P2が2.5以上であることを特徴とするフッ化ビニリデン系樹脂中空糸多孔膜。該中空糸多孔膜は機械的強度に加えて、エアスクラビングによる再生効率を含めた長期の水処理性能に優れる。上記中空糸多孔膜は、好ましくは、フッ化ビニリデン系樹脂、可塑剤、およびフッ化ビニリデン系樹脂の良溶媒の混合物を中空糸状に溶融押出しした後、冷却して成膜・固化するための冷却媒体中にフッ化ビニリデン系樹脂の良溶媒を一定の割合以上に含ませる方法により製造される。
Abstract translation: 本发明提供了一种偏二氟乙烯树脂中空丝多孔膜,其特征在于包括具有中空丝状的偏氟乙烯树脂的网状结构的多孔膜,其膜厚度方向的孔径分布, 通过扫描电子显微镜测定的外表面的平均孔径P1和通过半干法测定的膜层的平均孔径P2即P1 / P2不小于2.5。 中空丝多孔膜的机械强度以及长期的水处理性能优异,包括通过空气洗涤的再生效率。 中空丝多孔膜优选通过将偏氟乙烯树脂,增塑剂和用于偏二氟乙烯树脂的良溶剂的混合物熔融挤出成中空丝的方法制造,然后冷却挤出物以引入良溶剂 用于成膜并固化成给定比例或更高的冷却介质的偏二氟乙烯树脂。
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公开(公告)号:WO2006001528A1
公开(公告)日:2006-01-05
申请号:PCT/JP2005/012262
申请日:2005-06-27
IPC: B01D71/34
CPC classification number: B01D71/34 , B01D67/0027 , B01D67/003 , B01D69/02 , B01D69/08 , B01D71/38 , B01D2323/20 , B01D2325/24 , B01D2325/30
Abstract: 本発明の水処理用多孔質膜は、ポリフッ化ビニリデン系樹脂100重量部、ケン化度が10~80モル%であるポリビニルアルコール系ポリマー5~13重量部の樹脂組成物からなり、浸透ぬれ張力が38~72mN/mであり、且つ引張強度が7~20MPaであり、優れた機械的強度とぬれ性に特徴を有する、特に原水(河川水や工業廃水等)の水処理を効率よく行うことができるポリフッ化ビニリデン系樹脂を主体とした水処理用多孔質膜であり、ポリフッ化ビニリデン系樹脂、ポリビニルアルコール系ポリマー、可塑剤及び溶媒からなる混合組成物を溶融押出し、押出し物から可塑剤及び溶媒を抽出して製造される。
Abstract translation: 一种用于水处理的多孔膜,其由包含100重量份的聚偏二氟乙烯树脂和5-13重量份皂化度为10-80摩尔%的聚乙烯醇聚合物的树脂组合物制成,其特征在于具有 渗透/润湿的张力为38-72mN / m,拉伸强度为7-20MPa,并具有优异的机械强度和润湿性。 以聚偏二氟乙烯树脂为主要成分的水处理用多孔膜能够有效地进行原水(河水,工业废水等)的处理。 用于水处理的多孔膜通过熔融挤出包含聚偏二氟乙烯树脂,聚乙烯醇聚合物,增塑剂和溶剂的组合物并通过萃取从挤出物中除去增塑剂和溶剂来制备。
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公开(公告)号:WO2008117740A1
公开(公告)日:2008-10-02
申请号:PCT/JP2008/055229
申请日:2008-03-21
CPC classification number: B01D71/34 , B01D63/024 , B01D65/10 , B01D67/0088 , B01D69/08 , B01D69/087 , B01D2325/02 , C02F1/444 , D01D5/24 , D01F6/12
Abstract: 中空糸形状のフッ化ビニリデン系樹脂多孔膜からなり、差圧100kPa、水温25°Cの条件で測定した試長L=200mmでの透水量の空孔率=70%への換算値F(L=200mm,v=70%)(m/day)と、ハーフドライ/バブルポイント法(ASTM・F316およびASTM・E1294)による孔径分布に基づく平均孔径Pm(μm)の四乗値Pm 4 との比、F(L=200mm,v=70%)(m/day)/Pm 4 が7万以上であることを特徴とするフッ化ビニリデン系樹脂中空糸多孔膜。この中空糸多孔膜は、平均孔径が従来に比べて更に低下して、微粒子除去性能が向上しているとともに、透水量の低下が抑制されている。上記中空糸多孔膜を、従来よりも超高分子量樹脂成分を増大した樹脂原料と、増大した割合の可塑剤および良溶剤を含む原料組成物の溶融押出しおよび低温冷却により製造する。
Abstract translation: 由偏氟乙烯树脂中空纤维制成的偏氟乙烯树脂中空纤维多孔膜,其特征在于F(L = 200mm,v = 70%)(m /天)/ Pm 4+比为70,000 或更高,其中F(L = 200mm,v = 70%)(m /天)是在100kPa的压力差下在水温下测定的通过膜的水通过率(转化为70%空隙基准) 25℃,样品长度L为200mm,Pm 4是平均孔径Pm(μm)的第四功率,其根据由半干/泡泡点测量的孔径分布的基础确定 方法(ASTM F316和ASTM E1294)。 该膜具有比现有技术更小的平均孔径,因此提高了微粒除去性能,同时防止通过膜的水通过速率降低。 膜可以由原料组合物制成,该原料组合物包含与现有技术相比增加了超高分子量树脂含量的树脂原料,并且含有比现有技术更高比例的增塑剂和良溶剂 通过熔融挤出和低温冷却。
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公开(公告)号:WO2007125709A1
公开(公告)日:2007-11-08
申请号:PCT/JP2007/056363
申请日:2007-03-27
IPC: B01D71/34 , B01D69/02 , B01D69/08 , D06M13/224 , D06M13/262 , D06M101/22
CPC classification number: B01D71/34 , B01D67/0088 , B01D67/0093 , B01D69/02 , B01D2323/02 , B01D2325/24 , B01D2325/28 , B01D2325/30
Abstract: フッ化ビニリデン系樹脂からなる多孔膜であって、その外表面が選択的に親水化されている低汚染性多孔水処理膜。このフッ化ビニリデン系樹脂多孔水処理膜は、(イ)ろ過中の膜汚れが少なく(フラックス維持率が高く)、(ロ)その低汚染性が繰り返し行われる薬品洗浄の後も維持され(高い薬洗耐久性)、且つ(ハ)良好な機械的強度を有する。
Abstract translation: 具有少量污染的多孔水处理膜,其是由偏二氟乙烯类树脂制成的多孔膜,其中外表面已被选择性地亲水化。 由偏氟乙烯类树脂制成的多孔水处理膜的特征在于:(a)过滤时的膜污染少(即具有高的通量保持率); (b)用化学物质反复洗涤(即对化学洗涤的高耐受性)后,保持少量污染物质; 和(c)具有良好的机械强度。
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