公开(公告)号：WO2014089492A1

公开(公告)日：2014-06-12

申请号：PCT/US2013/073688

申请日：2013-12-06

申请人： INVISTA NORTH AMERICA S.A.R.L.

发明人： VOS, Thomas E.

IPC分类号： B01J31/18 ,  C07C253/10 ,  C07C53/10

CPC分类号： B01J31/185 ,  B01J37/00 ,  B01J2231/322 ,  B01J2531/847 ,  B01J2531/90 ,  C07C253/10 ,  C07C255/07 ,  C07C255/04

摘要： In the hydrocyanation reaction of butadiene proceeding through pentenenitriles to adiponitrile, catalysis by complexes of zerovalent nickel with bidentate phosphorus-based ligands of the NiL 2 A type wherein L 2 is a bidentate ligand and A is an unsaturated compound, can be rate-limited by the solubility of the catalytic complex. The present invention concerns solvent compositions for the nickel-ligand complex comprising mixtures of unsaturated nitriles that provide for increased metal solubility, particularly in the absence of a Lewis acid promoter, resulting in higher hydrocyanation reaction rates in an industrial-scale process for production of important nylon manufacturing intermediates. The mixed nitrile solvent compositions can include mixtures of pentenenitriles and/or methylbutenenitriles. The mixtures of mixed unsaturated nitriles can be, at least in part, from recycle streams from the hydrocyanation reaction for which the nickel-bidentate ligand complexes are used as catalysts.

摘要翻译： 在通过戊烯腈进行己二腈的丁二烯的氢化反应中，通过与零价镍的络合物与NiL2A型的二齿磷系配体的催化作用，其中L2是二齿配体，A是不饱和化合物，可以通过溶解度 催化复合物。 本发明涉及用于镍 - 配体络合物的溶剂组合物，其包括提供金属溶解度增加的不饱和腈的混合物，特别是在不存在路易斯酸促进剂的情况下，导致在工业规模生产过程中较高的氢氰化反应速率 尼龙制造中间体。 混合的腈溶剂组合物可以包括戊烯腈和/或甲基丁烯腈的混合物。 混合的不饱和腈的混合物可以至少部分地来自使用镍二齿配位体配合物作为催化剂的氢化氰化反应的再循环流。

公开(公告)号：WO2012170297A3

公开(公告)日：2013-06-27

申请号：PCT/US2012040466

申请日：2012-06-01

申请人： INVISTA TECH SARL ,  FRAGA-DUBREUIL JOAN ,  MEDHEKAR VINAY ,  MICKA THOMAS A ,  WHISTON KEITH

发明人： FRAGA-DUBREUIL JOAN ,  MEDHEKAR VINAY ,  MICKA THOMAS A ,  WHISTON KEITH

IPC分类号： B01J31/18 ,  B01J35/10 ,  C07C253/10 ,  C22B23/02

CPC分类号： B01J31/22 ,  B01J23/755 ,  B01J31/1845 ,  B01J31/185 ,  B01J31/2409 ,  B01J35/002 ,  B01J35/006 ,  B01J35/1009 ,  B01J2231/322 ,  B01J2531/007 ,  B01J2531/847 ,  C07C253/10 ,  C22B23/021 ,  Y10T428/2982 ,  C07C255/04

摘要： A nickel particulate form is provided that efficiently forms a zero-valent nickel complex with a phosphorus-containing ligands in an organic liquid to form a hydrocyanation catalyst. Particles in the nickel particulate form comprise nickel crystallites. The nickel particulate form has a BET Specific Surface Area of at least about 1 m /g and an average crystallite size no greater than about 100 nm. The nickel particulate form further has a sulfur content of at least 0.1 wt.%. Test procedures for use within a possible preparation sequence, complexes with, in particular, bidentate phosphorus-containing ligands, e.g. bis-phosphite Ligand (V), their preparation and use in hydrocyanation of, in particular; olefins, such as 3-pentenenitrile, are also provided.

摘要翻译： 提供镍微粒形式，其有效地与有机液体中的含磷配体形成零价镍络合物以形成氢氰化催化剂。 镍颗粒形式的颗粒包括镍微晶。 镍颗粒形式具有至少约1m 2 / g的BET比表面积和不大于约100nm的平均微晶尺寸。 镍颗粒形式还含有至少0.1重量％的硫含量。 在可能的制备顺序中使用的测试程序，与特别是二齿含磷配体的复合物，例如， 二亚磷酸酯配体（V），它们的制备和用于特别是氢化氰化反应; 烯烃，如3-戊烯腈。

公开(公告)号：WO2012170537A3

公开(公告)日：2013-05-02

申请号：PCT/US2012041107

申请日：2012-06-06

申请人： INVISTA TECH SARL ,  MEDHEKAR VINAY ,  OSTERMAIER JOHN J ,  QUINN MICHAEL C III ,  SLATEN COLIN S

发明人： MEDHEKAR VINAY ,  OSTERMAIER JOHN J ,  QUINN MICHAEL C III ,  SLATEN COLIN S

IPC分类号： B01J31/18 ,  B01J37/18 ,  C22B5/14 ,  C22B23/02

CPC分类号： C22B23/02 ,  B01J31/1845 ,  B01J31/185 ,  B01J31/22 ,  B01J2231/322 ,  B01J2531/847 ,  C07F19/005 ,  C22B23/021

摘要： These disclosures relate to preparing nickel metal (Ni(0)) suited for use in catalyst systems, such as nickel complexes with phosphorus-containing ligands, useful to catalyze the hydrocyanation of ethylenically unsaturated compounds. The methods described herein can include use of steam during reduction of nickel.

摘要翻译： 这些公开内容涉及制备适用于催化剂体系的镍金属（Ni（0）），其可用于催化烯键式不饱和化合物的氢化氰化反应，所述催化剂体系例如与含磷配体的镍络合物。 本文所述的方法可以包括在还原镍期间使用蒸汽。

公开(公告)号：WO2012170300A3

公开(公告)日：2013-04-25

申请号：PCT/US2012040497

申请日：2012-06-01

申请人： INVISTA TECH SARL ,  FRAGA-DUBREUIL JOAN ,  MEDHEKAR VINAY ,  MICKA THOMAS A ,  WHISTON KEITH

发明人： FRAGA-DUBREUIL JOAN ,  MEDHEKAR VINAY ,  MICKA THOMAS A ,  WHISTON KEITH

IPC分类号： B01J31/18

CPC分类号： B01J31/22 ,  B01J23/755 ,  B01J31/1845 ,  B01J31/185 ,  B01J31/2409 ,  B01J35/002 ,  B01J35/006 ,  B01J35/1009 ,  B01J2231/322 ,  B01J2531/007 ,  B01J2531/847 ,  C07C253/10 ,  C22B23/021 ,  Y10T428/2982 ,  C07C255/04

摘要： As described herein, nickel treated with sulfur provides an effective source of nickel atoms for generating nickel-phosphorus-containing Iigand complexes, in particular with bisphosphites, which are useful as olefin hydrocyanation catalysts, especially in ADN production.

摘要翻译： 如本文所述，用硫处理的镍提供了用于产生含镍 - 磷的配体配合物，特别是二亚磷酸酯的镍原子的有效来源，其可用作烯烃氢化氰化催化剂，特别是在ADN生产中。

公开(公告)号：WO2016081230A1

公开(公告)日：2016-05-26

申请号：PCT/US2015/060065

申请日：2015-11-11

申请人： INVISTA NORTH AMERICA S.A R.L.

发明人： FRAGA-DUBREUIL, Joan ,  MEDHEKAR, Vinay ,  TURNER, John A. ,  WHISTON, Keith

IPC分类号： B01J31/18 ,  C07C253/10 ,  C22B23/02 ,  B01J23/755 ,  B01J35/00 ,  B01J35/10

CPC分类号： B01J23/755 ,  B01J31/1845 ,  B01J31/185 ,  B01J35/002 ,  B01J35/006 ,  B01J35/1009 ,  B01J2231/322 ,  B01J2531/007 ,  B01J2531/847 ,  C07F9/145 ,  C07F15/04

摘要： Disclosed are nickel-containing complexation precursors having high complexation activity for bidentate phosphite ligands. Also disclosed are methods of making the complexation precursors. The disclosed method of generating the nickel-containing complexation precursor includes including contacting a nickel starting material with a reductant under conditions sufficient to generate a nickel-containing complexation precursor having at least about 1,500 ppmw sulfur in the form of sulfide.

摘要翻译： 公开了对二齿亚磷酸酯配体具有高络合活性的含镍络合物前体。 还公开了制备络合前体的方法。 所公开的产生含镍络合物前体的方法包括在足以产生具有硫化物形式的至少约1,500ppmw硫的含镍配位化前体的条件下使镍起始材料与还原剂接触。

公开(公告)号：WO2013181096A1

公开(公告)日：2013-12-05

申请号：PCT/US2013/042640

申请日：2013-05-24

申请人： INVISTA TECHNOLOGIES S.A.R.L.

发明人： TENN, William, J., III

IPC分类号： C07F9/02 ,  C07F15/04 ,  C07B43/08 ,  C07C253/10 ,  B01J27/16 ,  C07F9/40

CPC分类号： C07F9/06 ,  B01J31/185 ,  B01J31/2221 ,  B01J2231/322 ,  B01J2231/70 ,  B01J2531/847 ,  C07C253/10 ,  C07C253/30 ,  C07F9/145 ,  C07F9/4006 ,  C07F9/65744 ,  C07F15/04

摘要： The invention provides a method of forming a phosphonate diester compound from a ligand hydrolysis product (LHP) of a phosphite ligand used in a nickel-phosphite hydrocyanation catalyst, such as for conversion of 3-pentenenitrile to adiponitrile, which serves to eliminate acidic LHP compound for a hydrocyanation reaction milieu where the acidic LHP can catalyze further catalyst ligand destruction. The invention further provides phosphonate disester compounds prepared by alkylation of diarylphosphite LHP in the presence of a nickel-phosphite catalyst comprising a bidentate ligand, and a continuous hydrocyanation process for production of adiponitrile wherein catalyst ligand breakdown is inhibited through inactivation of ligand hydrolysis products towards further breakdown. A method of stabilizing a hydrocyanation catalyst is provided.

摘要翻译： 本发明提供了一种由亚磷酸氢氰化催化剂中使用的亚磷酸酯配体的配位体水解产物（LHP）形成膦酸二酯化合物的方法，例如用于将3-戊烯腈转化成己二腈，其用于消除酸性LHP化合物 对于氢化反应环境，其中酸性LHP可以催化另外的催化剂配体破坏。 本发明还提供了在含有二齿配位体的亚磷酸二氢镍催化剂的存在下烷基化亚磷酸二氢钠LHP制备的膦酸酯二酯化合物，以及用于生产己二腈的连续氢氰化方法，其中通过使配体水解产物失活进一步抑制催化剂配体分解 分解。 提供了一种稳定氢氰化催化剂的方法。

公开(公告)号：WO2012170537A2

公开(公告)日：2012-12-13

申请号：PCT/US2012/041107

申请日：2012-06-06

申请人： INVISTA TECHNOLOGIES S.A.R.L. ,  MEDHEKAR, Vinay ,  OSTERMAIER, John, J. ,  QUINN, Michael, C., III ,  SLATEN, Colin, S.

发明人： MEDHEKAR, Vinay ,  OSTERMAIER, John, J. ,  QUINN, Michael, C., III ,  SLATEN, Colin, S.

IPC分类号： B01J31/18 ,  B01J37/18

CPC分类号： C22B23/02 ,  B01J31/1845 ,  B01J31/185 ,  B01J31/22 ,  B01J2231/322 ,  B01J2531/847 ,  C07F19/005 ,  C22B23/021

摘要： These disclosures relate to preparing nickel metal (Ni(0)) suited for use in catalyst systems, such as nickel complexes with phosphorus-containing ligands, useful to catalyze the hydrocyanation of ethylenically unsaturated compounds. The methods described herein can include use of steam during reduction of nickel.

摘要翻译： 这些公开内容涉及制备适用于催化剂体系的镍金属（Ni（0）），其可用于催化烯键式不饱和化合物的氢化氰化反应，所述催化剂体系例如与含磷配体的镍络合物。 本文所述的方法可以包括在还原镍期间使用蒸汽。

公开(公告)号：WO2012033556A1

公开(公告)日：2012-03-15

申请号：PCT/US2011/040193

申请日：2011-06-13

申请人： INVISTA TECHNOLOGIES S.A R.L. ,  OSTERMAIER, John, J.

发明人： OSTERMAIER, John, J.

IPC分类号： C07F15/04 ,  B01J23/00 ,  C07B43/08 ,  C07B35/00

CPC分类号： C07F15/04 ,  B01J31/1845 ,  B01J31/185 ,  B01J31/22 ,  B01J2231/322 ,  B01J2531/847 ,  C07F15/045 ,  C07F19/005 ,  C22B23/02 ,  C22B23/021

摘要： The present invention relates to a method of preparing a nickel complex including nickel and at least one phosphorus-containing ligand by reacting at least a portion of a nickel metal with at least one phosphorus-containing ligand. The nickel metal is prepared from a nickel composition including nickel(ll).

摘要翻译： 本发明涉及通过使镍金属的至少一部分与至少一种含磷配体反应来制备包含镍和至少一种含磷配体的镍络合物的方法。 镍金属由包含镍（II）的镍组合物制备。

公开(公告)号：WO2011145352A1

公开(公告)日：2011-11-24

申请号：PCT/JP2011/002804

申请日：2011-05-19

申请人： 三井化学株式会社 ,  エージェンシー フォー サイエンス,テクノロジー アンド リサーチ ,  和田本 学 ,  吉永 一彦 ,  永田 卓司 ,  アブドゥル マジード セヤド ,  カニーチャ サエイ ,  クリスティナ エル エル チャイ

发明人： 和田本　学 ,  吉永　一彦 ,  永田　卓司 ,  アブドゥル　マジード　　セヤド ,  カニーチャ　サエイ ,  クリスティナ　エル　エル　　チャイ

IPC分类号： C07C253/10 ,  B01J31/38 ,  C07C255/19 ,  C07C255/41 ,  C07D307/46 ,  C07B53/00 ,  C07B61/00

CPC分类号： B01J31/0212 ,  B01J31/2217 ,  B01J2231/322 ,  B01J2531/46 ,  C07B53/00 ,  C07B2200/07 ,  C07C251/24 ,  C07C253/08 ,  C07C2601/14 ,  C07D307/46 ,  C07D307/68 ,  C07F7/006 ,  C07C255/41

摘要： 　光学活性シアノ化合物を製造する方法は、所定の構造を有するチタン化合物と水との反応物と、所定の構造を有する光学活性イミン化合物とを混合させることにより得られるチタン含有触媒の存在下、所定の構造を有するα、β－不飽和化合物と、シアノ化剤とを反応させる工程を含む。

摘要翻译： 一种制备光学活性氰基化合物的方法，其包括使具有规定结构的α，β-不饱和化合物与氰化剂在含钛催化剂存在下反应的步骤，所述含钛催化剂是通过将光学活性 具有规定结构的亚胺化合物与水和具有规定结构的钛化合物的反应产物。

公开(公告)号：WO2013181097A1

公开(公告)日：2013-12-05

申请号：PCT/US2013/042651

申请日：2013-05-24

申请人： INVISTA TECHNOLOGIES S.A.R.L.

发明人： AKI, Sudhir ,  VOS, Thomas, E.

IPC分类号： C07F9/08 ,  C07F9/6574 ,  C07F9/50

CPC分类号： C07F9/025 ,  B01J31/22 ,  B01J2231/322 ,  B01J2531/847 ,  B65D25/14 ,  C07F9/145 ,  C07F9/65744

摘要： A method of stabilizing a phosphorus-based ligand or a ligand blend comprising a plurality of phosphorus-based ligands, wherein the ligand or ligand blend comprises one or more of (i) a bidentate biphosphite ligand of formula (III), (R 12 -X 12 ) (R 13 -X 13 )P-X 14 -Y-Χ 24 -P (X 22 -R 22 ) (X 23 -R 23 ) (ii) a tridentate triphosphite ligand of formula (IIIΑ) (R 12 -X 12 ) (R 13 -X 13 )P-X 14 -Y-Χ 32 -P(X 34 -R 34 )-(X 33 -Y 2 -R 24 -P(X 23 -R 23 )-(X 22 -R 22 ) or (iii) a monodentate phosphite ligand of formula (IV) P(X 1 -R 1 )(X 2 -R 2 )(X 3 -R 3 ) where each X is oxygen or a bond and each Y is optionally substituted C6-C20 arylene; the process comprising forming a mixture of the ligand or the ligand blend with a liquid which partially or fully solubilizes the ligand or ligand blend, the liquid consisting essentially of one or more of: (a) a solvent system that does not contain peroxidizable species; or, (b) a solvent system that is substantially free of a dissolved metal.

摘要翻译： 一种稳定含磷基配位体的磷基配体或配体共混物的方法，其中所述配体或配体共混物包含一种或多种（i）式（III）的二齿二亚磷酸酯配体，（R12-X12 （R13-X13）（R13-X13）（R13-X13）（R13-X13）P-X14-Y-Chi24-P（X22-R22）（X23-R23） -Y-Chi32-P（X34-R34） - （X33-Y2-R24-P（X23-R23） - （X22-R22）或（iii）式（IV）的单齿亚磷酸酯配体P（X1-R1） （X 2 -R 2）（X 3 -R 3），其中每个X是氧或一个键，并且每个Y是任选取代的C 6 -C 20亚芳基;该方法包括用部分或完全溶解的液体形成配体或配体共混物的混合物 所述配体或配体共混物，所述液体基本上由以下一种或多种组成：（a）不含有可过氧化物质的溶剂体系;或（b）基本上不含溶解金属的溶剂体系。