公开(公告)号：CN109020864B

公开(公告)日：2021-05-28

申请号：CN201811064127.4

申请日：2018-09-12

申请人： 苏州大学张家港工业技术研究院 ,  苏州大学

发明人： 张士磊 ,  毛玉健 ,  刘晔 ,  桂晶晶 ,  陈韶华 ,  胡延维

IPC分类号： C07D209/34 ,  C07D401/06 ,  B01J31/30 ,  B01J31/22 ,  B01J31/04 ,  B01J31/12 ,  B01J31/28 ,  B01J31/24

摘要： 本发明公开了金属氢化物/钯化合物催化还原体系在烯基活泼亚甲基化合物还原中的应用及还原方法，反应包括以下步骤，以烯基活泼亚甲基化合物为底物、金属氢化物为还原剂、钯化合物为催化剂，还原反应，得到还原产物，完成烯基活泼亚甲基化合物的还原。本发明的还原体系是还原烯基活泼亚甲基化合物的简易方法，所用的氢化物和钯化合物催化剂都是实验室中容易获得的试剂，相比于常用的氢气氢化方法和还原剂还原方法，此方法更易操作，安全性更高，条件温和，反应收率高，而且可以一锅两步反应，具有很高的原子经济性和步骤经济性。

公开(公告)号：CN109053446A

公开(公告)日：2018-12-21

申请号：CN201811069226.1

申请日：2018-09-13

申请人： 苏州大学张家港工业技术研究院 ,  苏州大学

发明人： 张士磊 ,  毛玉健 ,  刘晔 ,  桂晶晶 ,  陈韶华 ,  胡延维

IPC分类号： C07C67/333 ,  C07C69/757 ,  C07C231/12 ,  C07C235/82 ,  C07C45/67 ,  C07C49/67 ,  C07C49/798 ,  B01J31/30 ,  B01J31/12 ,  B01J31/22 ,  B01J31/28

摘要： 本发明公开了金属氢化物/钯化合物体系在缺电子烯化合物串联反应制备1,3‑二羰基化合物中的应用，反应包括以下步骤：氮气保护下，把钯化合物和金属氢化物悬浮于溶剂中搅拌，然后加入缺电子烯化合物，在0℃～100℃下反应0.3～10小时，加入饱和氯化铵水溶液中止反应，然后萃取、蒸干、柱层析纯化，得到产物1,3‑二羰基化合物。本发明所用的氢化物和钯化合物催化剂都是实验室中容易获得的试剂，相比于常用的氢气氢化方法，此方法更易操作，安全性更高，条件温和，反应收率高。

公开(公告)号：CN109053446B

公开(公告)日：2021-01-01

申请号：CN201811069226.1

申请日：2018-09-13

申请人： 苏州大学张家港工业技术研究院 ,  苏州大学

发明人： 张士磊 ,  毛玉健 ,  刘晔 ,  桂晶晶 ,  陈韶华 ,  胡延维

IPC分类号： C07C67/333 ,  C07C69/757 ,  C07C231/12 ,  C07C235/82 ,  C07C45/67 ,  C07C49/67 ,  C07C49/798 ,  B01J31/30 ,  B01J31/12 ,  B01J31/22 ,  B01J31/28

摘要： 本发明公开了金属氢化物/钯化合物体系在缺电子烯化合物串联反应制备1,3‑二羰基化合物中的应用，反应包括以下步骤：氮气保护下，把钯化合物和金属氢化物悬浮于溶剂中搅拌，然后加入缺电子烯化合物，在0℃～100℃下反应0.3～10小时，加入饱和氯化铵水溶液中止反应，然后萃取、蒸干、柱层析纯化，得到产物1,3‑二羰基化合物。本发明所用的氢化物和钯化合物催化剂都是实验室中容易获得的试剂，相比于常用的氢气氢化方法，此方法更易操作，安全性更高，条件温和，反应收率高。

公开(公告)号：CN109020864A

公开(公告)日：2018-12-18

申请号：CN201811064127.4

申请日：2018-09-12

申请人： 苏州大学张家港工业技术研究院 ,  苏州大学

发明人： 张士磊 ,  毛玉健 ,  刘晔 ,  桂晶晶 ,  陈韶华 ,  胡延维

IPC分类号： C07D209/34 ,  C07D401/06 ,  B01J31/30 ,  B01J31/22 ,  B01J31/04 ,  B01J31/12 ,  B01J31/28 ,  B01J31/24

CPC分类号： C07D209/34 ,  B01J31/04 ,  B01J31/121 ,  B01J31/1805 ,  B01J31/2239 ,  B01J31/2452 ,  B01J31/28 ,  B01J31/30 ,  C07D401/06

摘要： 本发明公开了金属氢化物/钯化合物催化还原体系在烯基活泼亚甲基化合物还原中的应用及还原方法，反应包括以下步骤，以烯基活泼亚甲基化合物为底物、金属氢化物为还原剂、钯化合物为催化剂，还原反应，得到还原产物，完成烯基活泼亚甲基化合物的还原。本发明的还原体系是还原烯基活泼亚甲基化合物的简易方法，所用的氢化物和钯化合物催化剂都是实验室中容易获得的试剂，相比于常用的氢气氢化方法和还原剂还原方法，此方法更易操作，安全性更高，条件温和，反应收率高，而且可以一锅两步反应，具有很高的原子经济性和步骤经济性。

公开(公告)号：CN112321395B

公开(公告)日：2022-04-15

申请号：CN202011233890.2

申请日：2018-01-30

申请人： 苏州大学

发明人： 张士磊 ,  刘晔 ,  毛玉健 ,  桂晶晶 ,  孙婉婉 ,  王柳迪

IPC分类号： C07C37/055 ,  C07C39/14 ,  B01J31/12 ,  B01J27/13

摘要： 本发明公开了金属化物/钯化合物催化还原体系在烯丙氧基萘脱烯丙基反应中的应用，氮气保护下，把钯化合物和金属化物悬浮于溶剂中搅拌5分钟，加入烯丙氧基萘，在‑50℃～150℃下反应0.5～48小时，加入冰水中止反应，用稀盐酸调节pH值至3.5，反应液经过溶剂萃取、蒸干、柱层析纯化，完成反应。烯丙基保护是合成中经常使用的策略，一般使用钯催化剂把双键异构化成烯基醚，再用酸性条件脱除，两步操作比较繁琐；另外也可以用Lewis酸脱除，反应条件较为剧烈，官能团耐受性差。本发明的还原体系是脱除酚和羧酸的烯丙基的简易方法，条件温和，反应收率高。

公开(公告)号：CN108358760B

公开(公告)日：2021-07-09

申请号：CN201810091618.1

申请日：2018-01-30

申请人： 苏州大学

发明人： 张士磊 ,  刘晔 ,  毛玉健 ,  桂晶晶 ,  孙婉婉 ,  王柳迪

IPC分类号： C07C37/055 ,  C07C39/14 ,  C07C41/26 ,  C07C43/23 ,  C07C253/30 ,  C07C255/53 ,  C07C45/64 ,  C07C47/565 ,  C07C49/825 ,  C07C51/367 ,  C07C65/03 ,  C07C67/31 ,  C07C69/84 ,  C07C221/00 ,  C07C223/06 ,  C07C43/178 ,  C07C51/09 ,  C07C65/21 ,  C07C65/30 ,  C07C63/70 ,  C07C255/57 ,  C07C63/331 ,  C07B41/02 ,  C07B41/08

摘要： 本发明公开了金属化物/钯化合物催化还原体系在含苄基化合物脱苄基反应及氘代反应中的应用，反应包括以下步骤：氮气保护下，把钯化合物和金属化物悬浮于溶剂中搅拌5分钟，加入含苄基化合物，在‑30℃～150℃下反应0.5～48小时，加入冰水中止反应，用稀盐酸调节pH值至3.5，反应液经过溶剂萃取、蒸干、柱层析纯化，完成反应。

公开(公告)号：CN112321395A

公开(公告)日：2021-02-05

申请号：CN202011233890.2

申请日：2018-01-30

申请人： 苏州大学

发明人： 张士磊 ,  刘晔 ,  毛玉健 ,  桂晶晶 ,  孙婉婉 ,  王柳迪

IPC分类号： C07C37/055 ,  C07C39/14 ,  B01J31/12 ,  B01J27/13

摘要： 本发明公开了金属化物/钯化合物催化还原体系在烯丙氧基萘脱烯丙基反应中的应用，氮气保护下，把钯化合物和金属化物悬浮于溶剂中搅拌5分钟，加入烯丙氧基萘，在‑50℃～150℃下反应0.5～48小时，加入冰水中止反应，用稀盐酸调节pH值至3.5，反应液经过溶剂萃取、蒸干、柱层析纯化，完成反应。烯丙基保护是合成中经常使用的策略，一般使用钯催化剂把双键异构化成烯基醚，再用酸性条件脱除，两步操作比较繁琐；另外也可以用Lewis酸脱除，反应条件较为剧烈，官能团耐受性差。本发明的还原体系是脱除酚和羧酸的烯丙基的简易方法，条件温和，反应收率高。

公开(公告)号：CN108976122B

公开(公告)日：2021-01-12

申请号：CN201811070607.1

申请日：2018-09-13

申请人： 南通纺织丝绸产业技术研究院 ,  苏州大学

发明人： 张士磊 ,  毛玉健 ,  刘晔 ,  桂晶晶 ,  陈韶华 ,  胡延维

IPC分类号： C07C67/313 ,  C07C69/757 ,  C07C231/12 ,  C07C235/82 ,  C07C45/62 ,  C07C49/633

摘要： 本发明公开了基于金属氢化物/钯化合物体系制备1,3‑二羰基化合物的方法，包括以下步骤，氮气保护下，把钯化合物和金属氢化物悬浮于溶剂中，然后加入缺电子烯化合物，在0℃～100℃下反应0.3～10小时，然后加入饱和氯化铵水溶液中止反应，然后萃取、蒸干、柱层析纯化，得到产物1,3‑二羰基化合物。本发明所用的氢化物和钯化合物催化剂都是实验室中容易获得的试剂，相比于常用的氢气氢化方法，此方法更易操作，安全性更高，条件温和，反应收率高。

公开(公告)号：CN109020865A

公开(公告)日：2018-12-18

申请号：CN201811064128.9

申请日：2018-09-12

申请人： 南通纺织丝绸产业技术研究院 ,  苏州大学

发明人： 张士磊 ,  毛玉健 ,  刘晔 ,  桂晶晶 ,  陈韶华 ,  胡延维

IPC分类号： C07D209/34 ,  C07D209/38 ,  B01J31/30

CPC分类号： C07D209/34 ,  B01J31/30 ,  C07D209/38

摘要： 本发明公开了3,3‑二取代氧化吲哚及其制备方法，反应包括以下步骤，以烯基活泼亚甲基化合物为底物、金属氢化物为还原剂、钯化合物为催化剂，还原反应，得到还原产物；以还原产物与亲电试剂反应，得到3,3‑二取代氧化吲哚。本发明的还原体系是还原烯基活泼亚甲基化合物的简易方法，所用的氢化物和钯化合物催化剂都是实验室中容易获得的试剂，相比于常用的氢气氢化方法和还原剂还原方法，此方法更易操作，安全性更高，条件温和，反应收率高，而且可以一锅两步反应，具有很高的原子经济性和步骤经济性。

公开(公告)号：CN108976122A

公开(公告)日：2018-12-11

申请号：CN201811070607.1

申请日：2018-09-13

申请人： 南通纺织丝绸产业技术研究院 ,  苏州大学

发明人： 张士磊 ,  毛玉健 ,  刘晔 ,  桂晶晶 ,  陈韶华 ,  胡延维

IPC分类号： C07C67/313 ,  C07C69/757 ,  C07C231/12 ,  C07C235/82 ,  C07C45/62 ,  C07C49/633

CPC分类号： C07C67/313 ,  C07C45/62 ,  C07C231/12 ,  C07C2602/08 ,  C07C69/757 ,  C07C235/82 ,  C07C49/633

摘要： 本发明公开了基于金属氢化物/钯化合物体系制备1,3-二羰基化合物的方法，包括以下步骤，氮气保护下，把钯化合物和金属氢化物悬浮于溶剂中，然后加入缺电子烯化合物，在0℃～100℃下反应0.3～10小时，然后加入饱和氯化铵水溶液中止反应，然后萃取、蒸干、柱层析纯化，得到产物1,3-二羰基化合物。本发明所用的氢化物和钯化合物催化剂都是实验室中容易获得的试剂，相比于常用的氢气氢化方法，此方法更易操作，安全性更高，条件温和，反应收率高。