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公开(公告)号:CN105273000B
公开(公告)日:2018-07-10
申请号:CN201510716457.7
申请日:2015-10-29
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 华东理工大学
Inventor: 张瑀健 , 王建伟 , 米普科 , 许胜 , 高宇新 , 宋磊 , 赵成才 , 王斯晗 , 姜进宪 , 何书艳 , 王立娟 , 王炎鹏 , 李洪兴 , 赵增辉 , 任合刚 , 王登飞 , 付义 , 谢彬 , 王淑英 , 张瑞 , 任鹤
IPC: C07F7/28 , C07F7/00 , C08F10/00 , C08F4/6592
Abstract: 本发明提供了一种不对称限制构型双核茂金属化合物及其制备方法与应用。该茂金属化合物具有不对称的双中心CGC,其不仅具有单中心催化剂的活性,而且很方便的通过桥基C上取代基的修饰以及调节碳桥的长度,控制两个金属中心的电子环境与空间环境,进而调控聚合物的分子量分布,生产出宽分布聚烯烃,本发明提供的技术方案具有合成路线短,合成工艺简单,工业成本低廉的优点。
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公开(公告)号:CN103288987B
公开(公告)日:2016-03-09
申请号:CN201210051960.1
申请日:2012-03-01
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 华东理工大学
Inventor: 王亚丽 , 米普科 , 李建忠 , 王斯晗 , 褚洪岭 , 许胜 , 张宝军 , 王桂芝 , 刘敏 , 贺德福 , 吴志祥 , 徐显明 , 熊玉洁 , 陈谦 , 张洪达 , 张志高 , 王力搏 , 任迎春 , 张德顺 , 王秀绘 , 于部伟 , 黄付玲 , 韩雪梅 , 魏福成 , 曾群英 , 赵贵桥 , 王东军 , 刘丽莹 , 王淑兰 , 官鹏鹏 , 张君 , 杨晓莹
IPC: C08F10/00 , C08F4/6592 , C08F10/02
Abstract: 本发明涉及一种用于烯烃聚合的负载型催化剂及其制备和应用,催化剂包括:一种双硅双桥连茂金属化合物;烷基铝或铝氧烷化合物或它们的混合物;一种惰性的,无机化合物载体;先将无机化合物载体和烷基铝或铝氧烷化合物反应,反应温度在80℃~110℃,无机化合物载体与铝氧烷或烷基铝的重量比为1∶1~1∶5,将双硅双桥连茂金属化合物溶解在甲苯溶剂中,加入到无机化合物载体和铝氧烷或烷基铝的淤浆液中,反应温度在0℃~60℃,双硅双桥连茂金属化合物与无机化合物载体的重量比为1∶3~1∶10,后经除溶剂、过滤、洗涤、减压抽干得催化剂;本催化剂用于乙烯聚合或乙烯与3~20个碳原子的α-烯烃聚合,α-烯烃在共聚物中的含量较高。
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公开(公告)号:CN105273000A
公开(公告)日:2016-01-27
申请号:CN201510716457.7
申请日:2015-10-29
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 华东理工大学
Inventor: 张瑀健 , 王建伟 , 米普科 , 许胜 , 高宇新 , 宋磊 , 赵成才 , 王斯晗 , 姜进宪 , 何书艳 , 王立娟 , 王炎鹏 , 李洪兴 , 赵增辉 , 任合刚 , 王登飞 , 付义 , 谢彬 , 王淑英 , 张瑞 , 任鹤
IPC: C07F7/28 , C07F7/00 , C08F10/00 , C08F4/6592
Abstract: 本发明提供了一种不对称限制构型双核茂金属化合物及其制备方法与应用。该茂金属化合物具有不对称的双中心CGC,其不仅具有单中心催化剂的活性,而且很方便的通过桥基C上取代基的修饰以及调节碳桥的长度,控制两个金属中心的电子环境与空间环境,进而调控聚合物的分子量分布,生产出宽分布聚烯烃,本发明提供的技术方案具有合成路线短,合成工艺简单,工业成本低廉的优点。
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公开(公告)号:CN102240563B
公开(公告)日:2013-04-24
申请号:CN201010174749.X
申请日:2010-05-12
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 华东理工大学
Inventor: 黄付玲 , 米普科 , 王斯晗 , 韩雪梅 , 张宝军 , 钱锦华 , 刘敏 , 江玲 , 李建忠 , 张祥良 , 陈谦 , 高飞 , 谷振生 , 卢攀峰 , 王桂芝 , 刑士轩 , 韩云艳 , 王亚丽 , 孙淑坤 , 高宇新 , 于部伟 , 王力搏 , 张德顺 , 郭桂悦 , 王秀绘 , 赵晶莹
IPC: B01J27/128 , B01J27/122 , C07C2/22 , C07C11/02
Abstract: 本发明涉及一种α-烯烃齐聚固载催化剂及其制备和应用;该催化剂以γ-氧化铝为载体,负载有三氯化铝和第Ⅷ族过渡金属盐,按重量百分比催化剂成分如下:铝:2.5~6.0%、氯:6.0~12.0%、第Ⅷ族过渡金属:0.5~5.0%、扣除SO42-和/或NO3-外其余为γ-氧化铝;第Ⅷ族过渡金属为铁、钴、镍或铜;该固载催化剂催化1-癸烯或1-辛烯的齐聚反应表现出高活性和高稳定性,克服了三氯化铝催化剂的强腐蚀性,易与产物分离,避免了三氯化铝催化剂所产生的大量污水及环境污染问题。
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公开(公告)号:CN101638447B
公开(公告)日:2011-10-05
申请号:CN200810117485.7
申请日:2008-07-31
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 华东理工大学
IPC: C08F4/6592 , C08F10/02
Abstract: 本发明涉及一种负载型双硅桥茂金属催化剂及其制备方法和应用;按总重量百分之百计由含有过渡金属锆或钛占总重量0.45%-0.70%的双硅桥茂金属化合物、含有金属铝占总重量15%-20%的烷基铝化合物或者铝氧烷或者它们的混合物和占总重量余量的惰性无机化合物载体组成;用于乙烯或者乙烯与3-20个碳原子的α-烯烃的所有聚合过程,包括气相聚合、淤浆聚合及溶液聚合过程;用于乙烯或者乙烯与3-20个碳原子的α-烯烃的共聚合,乙烯均聚,或者乙烯与4-12个碳原子的α-烯烃共聚,乙烯与己烯-1的气相共聚合、乙烯与己烯-1的淤浆共聚合,以及乙烯与辛烯-1的溶液聚合过程;α-烯烃在共聚物中的含量较高。
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公开(公告)号:CN101633707B
公开(公告)日:2011-06-22
申请号:CN200810117105.X
申请日:2008-07-24
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 华东理工大学
Inventor: 王斯晗 , 张丹枫 , 王刚 , 卢季红 , 陈谦 , 徐丽 , 王筱玲 , 吴瑶庆 , 柳春山 , 张宝军 , 田素敏 , 孙亚东 , 仲伟平 , 李建忠 , 张德顺 , 张立军 , 王桂芝 , 黄付玲
Abstract: 本发明涉及一种乙烯、甲基丙烯酸甲酯聚合或共聚合的方法,该方法是以双水杨醛亚胺镍催化剂为主催化剂,以甲基铝氧烷为助催化剂,助催化剂中的铝与主催化剂中Ni的摩尔比为50~1000∶1,聚合或共聚合时,于0~80℃恒温下进行,乙烯呈饱和且以1-60atm的压力持续通入,甲基丙烯酸甲酯与双水杨醛亚胺镍催化剂中Ni的摩尔比为100-10000∶1,反应0.5-6hr终止;本催化剂可通过调节聚合条件、催化剂结构实现对乙烯、甲基丙烯酸甲酯聚合物,以及乙烯与甲基丙烯酸甲酯共聚物分子量,分子量分布,聚合物结构,以及共聚物各组分比例进行调节。
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公开(公告)号:CN101633707A
公开(公告)日:2010-01-27
申请号:CN200810117105.X
申请日:2008-07-24
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 华东理工大学
Inventor: 王斯晗 , 张丹枫 , 王刚 , 卢季红 , 陈谦 , 徐丽 , 王筱玲 , 吴瑶庆 , 柳春山 , 张宝军 , 田素敏 , 孙亚东 , 仲伟平 , 李建忠 , 张德顺 , 张立军 , 王桂芝 , 黄付玲
Abstract: 本发明涉及一种乙烯、甲基丙烯酸甲酯聚合或共聚合的方法,该方法是以双水杨醛亚胺镍催化剂为主催化剂,以甲基铝氧烷为助催化剂,助催化剂中的铝与主催化剂中Ni的摩尔比为50~1000∶1,聚合或共聚合时,于0~80℃恒温下进行,乙烯呈饱和且以1-60atm的压力持续通入,甲基丙烯酸甲酯与双水杨醛亚胺镍催化剂中Ni的摩尔比为100-10000∶1,反应0.5-6hr终止;本催化剂可通过调节聚合条件、催化剂结构实现对乙烯、甲基丙烯酸甲酯聚合物,以及乙烯与甲基丙烯酸甲酯共聚物分子量,分子量分布,聚合物结构,以及共聚物各组分比例进行调节。
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公开(公告)号:CN104860983A
公开(公告)日:2015-08-26
申请号:CN201510165266.6
申请日:2015-04-09
Applicant: 华东理工大学 , 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C07F7/28 , C07C11/107 , C07C2/22 , C08F110/02 , C08F210/02 , C08F4/642
CPC classification number: Y02P20/52
Abstract: 本发明公开了一种钛的化合物及其制备方法以及在以乙烯为单一组分制备1-己烯、高分子量聚乙烯以及线性低密度聚乙烯(LLDPE)中的应用。制备方法如下:邻苯二胺与香兰素反应得到配体,再与MCl4反应得到催化剂,以甲基吕氧烷(MAO)为助催化剂,当乙烯压力为0.1MPa时聚合产物为1-己烯,选择性大于99%;当乙烯压力大于0.3MPa时,聚合产物为高分子量聚乙烯;当维持乙烯压力为0.1MPa若干时间再升高乙烯压力时得到LLDPE。本发明的催化剂的优点十分明显:原料无毒,合成工艺简单,通过乙烯压力调节聚合物结构,催化剂结构具有以下通式:。
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公开(公告)号:CN102190687B
公开(公告)日:2014-11-19
申请号:CN201010120089.7
申请日:2010-03-05
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 华东理工大学
IPC: C07F17/00 , C08F210/16 , C08F4/6592
Abstract: 本发明涉及一种构型限制碳桥联单茂金属化合物及其制备和应用;结构通式如下所示:其中:R=H,含有1~10个碳原子的烯丙基或叔丁基;R1,R2=H,含有1~10个碳原子的烷基、烯丙基、芳香基或硅基;M=Ti或Zr;Cp为茂、取代茂、茚或取代茚;适用于催化乙烯/己烯-1、乙烯/辛烯-1的共聚,在反应温度70℃,反应时间0.5小时,铝/锆比1000,辛烯-1浓度0.6mol/L,乙烯压力0.1MPa时,聚合活性为2.76×106gPE/mol.cat.h.,聚合物中辛烯-1含量19.07%,共聚时催化活性高,长链α-烯烃插入率高。
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公开(公告)号:CN102060646B
公开(公告)日:2013-12-04
申请号:CN200910238205.2
申请日:2009-11-17
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 华东理工大学
Inventor: 黄付玲 , 米普科 , 王斯晗 , 钱锦华 , 陈谦 , 许胜 , 李建忠 , 王刚 , 张宝军 , 刘敏 , 王桂芝 , 韩雪梅 , 曲加波 , 卢攀峰 , 孙淑坤 , 王秀绘 , 高宇新 , 张德顺 , 江玲 , 于部伟 , 王力搏 , 王亚丽 , 范玲婷 , 卫鹏 , 刘伟 , 郭桂悦
IPC: C07C2/22 , B01J27/125
CPC classification number: B01J21/04 , B01J37/0205 , B01J37/0207 , C07C2/22 , C07C2521/04 , C07C2527/126 , C07C11/02
Abstract: 本发明涉及一种合成1-癸烯齐聚物的方法;以γ-氧化铝载体负载三氯化铝为催化剂,正己烷为溶剂,1-癸烯与正己烷按体积比3∶8~4∶1,在温度80~120℃、压力0.8~1.4MPa反应,停止反应,常压蒸馏除去溶剂正己烷,减压蒸馏除去未反应单体1-癸烯及部分二聚体,得到最终1-癸烯齐聚物;催化剂经如下处理:先将球形或条形γ-氧化铝载体在0.5-2.0摩尔的盐酸或硫酸或硝酸或它们的混合物溶液中浸渍,然后在80~100℃真空干燥,再在400~800℃下高温焙烧;将5~10g无水三氯化铝在100ml四氯化碳或三氯甲烷或二氯甲烷有机溶剂中制成溶液,加入到10~20g活化后的氧化铝载体中,在回流温度下保持6~24小时,真空干燥后得到催化剂;催化剂无腐蚀和毒性,易与产物分离,对1-癸烯的齐聚反应表现出高活性和高稳定性。
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