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公开(公告)号：CN106831887B
公开(公告)日：2019-11-08
申请号：CN201611246525.9
申请日：2016-12-29
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 华东理工大学
IPC: C07F17/00 , B01J31/22 , C08F110/06 , C08F4/6592
Abstract: 本发明提供了一种桥联不对称双核茂金属化合物及其制备和应用。所述化合物具有式I所示结构，其中，R1、R2选自C1‑5的烷基或苯基且R1和R2不相同，任选的，两个R1之间或两个R2之间可以各自独立的和与其连接的碳原子形成一个环烷基；R3、R4选自氢、C1‑8的烷基、溴或氯。本发明提供的sPP用桥联双核不对称茂金属化合物的合成路线简单，产品收率高，分离纯化容易，用于催化丙烯聚合时需要助催化剂少，催化活性高，聚合物间规度高。
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公开(公告)号：CN104860983A
公开(公告)日：2015-08-26
申请号：CN201510165266.6
申请日：2015-04-09
Applicant: 华东理工大学 , 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C07F7/28 , C07C11/107 , C07C2/22 , C08F110/02 , C08F210/02 , C08F4/642
CPC classification number: Y02P20/52
Abstract: 本发明公开了一种钛的化合物及其制备方法以及在以乙烯为单一组分制备1-己烯、高分子量聚乙烯以及线性低密度聚乙烯（LLDPE）中的应用。制备方法如下：邻苯二胺与香兰素反应得到配体，再与MCl4反应得到催化剂，以甲基吕氧烷(MAO)为助催化剂，当乙烯压力为0.1MPa时聚合产物为1-己烯，选择性大于99%；当乙烯压力大于0.3MPa时，聚合产物为高分子量聚乙烯；当维持乙烯压力为0.1MPa若干时间再升高乙烯压力时得到LLDPE。本发明的催化剂的优点十分明显：原料无毒，合成工艺简单，通过乙烯压力调节聚合物结构，催化剂结构具有以下通式：。
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公开(公告)号：CN102190687B
公开(公告)日：2014-11-19
申请号：CN201010120089.7
申请日：2010-03-05
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 华东理工大学
IPC: C07F17/00 , C08F210/16 , C08F4/6592
Abstract: 本发明涉及一种构型限制碳桥联单茂金属化合物及其制备和应用；结构通式如下所示：其中：R＝H，含有1～10个碳原子的烯丙基或叔丁基；R1，R2＝H，含有1～10个碳原子的烷基、烯丙基、芳香基或硅基；M＝Ti或Zr；Cp为茂、取代茂、茚或取代茚；适用于催化乙烯/己烯-1、乙烯/辛烯-1的共聚，在反应温度70℃，反应时间0.5小时，铝/锆比1000，辛烯-1浓度0.6mol/L，乙烯压力0.1MPa时，聚合活性为2.76×106gPE/mol.cat.h.，聚合物中辛烯-1含量19.07％，共聚时催化活性高，长链α-烯烃插入率高。
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公开(公告)号：CN102060646B
公开(公告)日：2013-12-04
申请号：CN200910238205.2
申请日：2009-11-17
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 华东理工大学
Inventor： 黄付玲 , 米普科 , 王斯晗 , 钱锦华 , 陈谦 , 许胜 , 李建忠 , 王刚 , 张宝军 , 刘敏 , 王桂芝 , 韩雪梅 , 曲加波 , 卢攀峰 , 孙淑坤 , 王秀绘 , 高宇新 , 张德顺 , 江玲 , 于部伟 , 王力搏 , 王亚丽 , 范玲婷 , 卫鹏 , 刘伟 , 郭桂悦
IPC: C07C2/22 , B01J27/125
CPC classification number: B01J21/04 , B01J37/0205 , B01J37/0207 , C07C2/22 , C07C2521/04 , C07C2527/126 , C07C11/02
Abstract: 本发明涉及一种合成1-癸烯齐聚物的方法；以γ-氧化铝载体负载三氯化铝为催化剂，正己烷为溶剂，1-癸烯与正己烷按体积比3∶8～4∶1，在温度80～120℃、压力0.8～1.4MPa反应，停止反应，常压蒸馏除去溶剂正己烷，减压蒸馏除去未反应单体1-癸烯及部分二聚体，得到最终1-癸烯齐聚物；催化剂经如下处理：先将球形或条形γ-氧化铝载体在0.5-2.0摩尔的盐酸或硫酸或硝酸或它们的混合物溶液中浸渍，然后在80～100℃真空干燥，再在400～800℃下高温焙烧；将5～10g无水三氯化铝在100ml四氯化碳或三氯甲烷或二氯甲烷有机溶剂中制成溶液，加入到10～20g活化后的氧化铝载体中，在回流温度下保持6～24小时，真空干燥后得到催化剂；催化剂无腐蚀和毒性，易与产物分离，对1-癸烯的齐聚反应表现出高活性和高稳定性。
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公开(公告)号：CN103288987A
公开(公告)日：2013-09-11
申请号：CN201210051960.1
申请日：2012-03-01
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 华东理工大学
Inventor： 王亚丽 , 米普科 , 李建忠 , 王斯晗 , 褚洪岭 , 许胜 , 张宝军 , 王桂芝 , 刘敏 , 贺德福 , 吴志祥 , 徐显明 , 熊玉洁 , 陈谦 , 张洪达 , 张志高 , 王力搏 , 任迎春 , 张德顺 , 王秀绘 , 于部伟 , 黄付玲 , 韩雪梅 , 魏福成 , 曾群英 , 赵贵桥 , 王东军 , 刘丽莹 , 王淑兰 , 官鹏鹏 , 张君 , 杨晓莹
IPC: C08F10/00 , C08F4/6592 , C08F10/02
Abstract: 本发明涉及一种用于烯烃聚合的负载型催化剂及其制备和应用，催化剂包括：一种双硅双桥连茂金属化合物；烷基铝或铝氧烷化合物或它们的混合物；一种惰性的，无机化合物载体；先将无机化合物载体和烷基铝或铝氧烷化合物反应，反应温度在80℃～110℃，无机化合物载体与铝氧烷或烷基铝的重量比为1∶1～1∶5，将双硅双桥连茂金属化合物溶解在甲苯溶剂中，加入到无机化合物载体和铝氧烷或烷基铝的淤浆液中，反应温度在0℃～60℃，双硅双桥连茂金属化合物与无机化合物载体的重量比为1∶3～1∶10，后经除溶剂、过滤、洗涤、减压抽干得催化剂；本催化剂用于乙烯聚合或乙烯与3～20个碳原子的α-烯烃聚合，α-烯烃在共聚物中的含量较高。
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Patent Agency Ranking
公开(公告)号：CN102190687A
公开(公告)日：2011-09-21
申请号：CN201010120089.7
申请日：2010-03-05
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 华东理工大学
IPC: C07F17/00 , C08F210/16 , C08F4/6592
Abstract: 本发明涉及一种构型限制碳桥联单茂金属化合物及其制备和应用；结构通式如下所示：其中：R＝H，含有1～10个碳原子的烯丙基或叔丁基；R1，R2＝H，含有1～10个碳原子的烷基、烯丙基、芳香基或硅基；M＝Ti或Zr；Cp为茂、取代茂、茚或取代茚；适用于催化乙烯/己烯-1、乙烯/辛烯-1的共聚，在反应温度70℃，反应时间0.5小时，铝/锆比1000，辛烯-1浓度0.6mol/L，乙烯压力0.1MPa时，聚合活性为2.76×106gPE/mol.cat.h.，聚合物中辛烯-1含量19.07％，共聚时催化活性高，长链α-烯烃插入率高。
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公开(公告)号：CN102060646A
公开(公告)日：2011-05-18
申请号：CN200910238205.2
申请日：2009-11-17
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 华东理工大学
Inventor： 黄付玲 , 米普科 , 王斯晗 , 钱锦华 , 陈谦 , 许胜 , 李建忠 , 王刚 , 张宝军 , 刘敏 , 王桂芝 , 韩雪梅 , 曲加波 , 卢攀峰 , 孙淑坤 , 王秀绘 , 高宇新 , 张德顺 , 江玲 , 于部伟 , 王力搏 , 王亚丽 , 范玲婷 , 卫鹏 , 刘伟 , 郭桂悦
IPC: C07C2/22 , B01J27/125
CPC classification number: B01J21/04 , B01J37/0205 , B01J37/0207 , C07C2/22 , C07C2521/04 , C07C2527/126 , C07C11/02
Abstract: 本发明涉及一种合成1-癸烯齐聚物的方法；以γ-氧化铝载体负载三氯化铝为催化剂，正己烷为溶剂，1-癸烯与正己烷按体积比3∶8～4∶1，在温度80～120℃、压力0.8～1.4MPa反应，停止反应，常压蒸馏除去溶剂正己烷，减压蒸馏除去未反应单体1-癸烯及部分二聚体，得到最终1-癸烯齐聚物；催化剂经如下处理：先将球形或条形γ-氧化铝载体在0.5-2.0摩尔的盐酸或硫酸或硝酸或它们的混合物溶液中浸渍，然后在80～100℃真空干燥，再在400～800℃下高温焙烧；将5～10g无水三氯化铝在100ml四氯化碳或三氯甲烷或二氯甲烷有机溶剂中制成溶液，加入到10～20g活化后的氧化铝载体中，在回流温度下保持6～24小时，真空干燥后得到催化剂；催化剂无腐蚀和毒性，易与产物分离，对1-癸烯的齐聚反应表现出高活性和高稳定性。
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公开(公告)号：CN108840887B
公开(公告)日：2021-03-30
申请号：CN201810397631.X
申请日：2018-04-28
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 华东理工大学
IPC: C07F17/00 , C08F110/06 , C08F4/6592
Abstract: 本发明提供了一种sPP用桥联双核茂金属化合物及其制备方法与应用。所述桥联双核茂金属化合物具有如下通式I所示结构：其中：n＝2、3或4；R为氢、叔丁基、溴或氯。本发明的桥联双核茂金属化合物可用于丙烯间规聚合，以甲苯为溶剂，MAO为助催化剂，得到高间规度的聚丙烯。
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公开(公告)号：CN108530492A
公开(公告)日：2018-09-14
申请号：CN201810472936.2
申请日：2018-05-17
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 华东理工大学
IPC: C07F17/00 , C07C1/32 , C07C13/567 , C08F110/06 , C08F4/6592
Abstract: 本发明提供了一种桥联双核茂金属化合物及其制备方法与应用。所述桥联双核茂金属化合物具有如下通式I所示结构：其中：n＝2、3或4；R1为氢、甲基、乙基或苯基；R2为氢、甲基、乙基或苯基；R3为氢、叔丁基、溴或氯。本发明的桥联双核茂金属化合物可用于丙烯间规聚合，以甲苯为溶剂，MAO为助催化剂，得到高间规度的聚丙烯。
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公开(公告)号：CN106831887A
公开(公告)日：2017-06-13
申请号：CN201611246525.9
申请日：2016-12-29
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 华东理工大学
IPC: C07F17/00 , B01J31/22 , C08F110/06 , C08F4/6592
Abstract: 本发明提供了一种桥联不对称双核茂金属化合物及其制备和应用。所述化合物具有式I所示结构，其中，R1、R2选自C1‑5的烷基或苯基且R1和R2不相同，任选的，两个R1之间或两个R2之间可以各自独立的和与其连接的碳原子形成一个环烷基；R3、R4选自氢、C1‑8的烷基、溴或氯。本发明提供的sPP用桥联双核不对称茂金属化合物的合成路线简单，产品收率高，分离纯化容易，用于催化丙烯聚合时需要助催化剂少，催化活性高，聚合物间规度高。
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