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公开(公告)号：CN112642436A
公开(公告)日：2021-04-13
申请号：CN201910965578.3
申请日：2019-10-12
申请人： 中石化南京化工研究院有限公司 , 中国石油化工股份有限公司
IPC分类号： B01J23/889 , B01J35/10 , C07C51/10 , C07C53/04
摘要： 本发明涉及一种合成甲酸的催化剂及其制备方法，催化剂中CuO质量百分含量为10%~50%，ZnO质量百分含量为5%~30%，Zr2O3质量百分含量为1%~10%，MnO2质量百分含量为1%~10%，CeO2质量百分含量为10%~50%，Al2O3质量百分含量为0%~40%，NiO质量百分含量为1%~20%。采用本发明催化剂可以实现CO和H2O直接合成甲酸，催化剂活性好选择性高，易于工业推广应用。
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公开(公告)号：CN112642431A
公开(公告)日：2021-04-13
申请号：CN201910965577.9
申请日：2019-10-12
申请人： 中石化南京化工研究院有限公司 , 中国石油化工股份有限公司
摘要： 本发明涉及一种甲醇合成催化剂的制备工艺，在催化剂制备过程中，将金属熔化过程中产生的NOx气体送入废气预吸收塔吸收，催化剂母体洗涤废水送入废水处理池，采用膜浓缩和电渗析技术，将水中的硝酸钠浓缩后电解为NaOH和稀硝酸，NaOH与催化剂煅烧时产生的CO2气体反应生成Na2CO3，渗透水、Na2CO3和稀硝酸回用，母体与载体打浆后洗涤废水送入金属熔化反应釜，参与金属熔化反应，煅烧时收集煅烧时产生的废气，分离后，NOx送入废气预吸收塔，CO2送入碱液吸收池吸收，实现制备全过程的近零排放，绿色环保。
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公开(公告)号：CN112169800A
公开(公告)日：2021-01-05
申请号：CN201910590326.7
申请日：2019-07-02
申请人： 中石化南京化工研究院有限公司 , 中国石油化工股份有限公司
摘要： 本发明提供一种甲醇合成催化剂及其制备方法，属于催化剂技术领域。将Cu(NO3)2和Zn(NO3)2混合溶液与沉淀剂进行共沉淀反应，加入0.5%～5%（wt.）的助剂。控制过程温度、pH值及沉淀终点pH值。共沉淀反应是在超声作用下进行，超声波频率为15KHz~30 KHz，超声波作用时间为15min~100 min。经洗涤，得到母体；母体与氧化铝载体混合打浆，得到催化剂浆料；通过喷雾干燥进行造粒和干燥，焙烧打片成型，制成合成甲醇催化剂成品。采用本发明方法制备的合成甲醇催化剂，比表面积较大，CuO、ZnO晶粒细小，孔径分布更合理，催化剂活性和热稳定性更好。适用于含有CO、CO2和H2的合成气制甲醇。
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公开(公告)号：CN108993519A
公开(公告)日：2018-12-14
申请号：CN201710422605.3
申请日：2017-06-07
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 南化集团研究院
IPC分类号： B01J23/80 , B01J37/03 , B01J37/08 , C07C29/154 , C07C31/04 , C07D307/33
摘要： 一种铜锌铝催化剂的制备方法，将配制的铜锌混合硝酸盐水溶液与碱性沉淀剂溶液在连续中和反应器中进行沉淀反应，控制过程的pH、温度，得到母体沉淀，通过连续中和反应器上的溢流口将得到的母体沉淀物移入另一容器中进行老化处理，结束后将母体沉淀物进行洗涤，然后将Al的硝酸盐溶液与载体沉淀剂溶液进行沉淀反应，载体沉淀结束后，洗涤后的母体沉淀物与载体沉淀物进行混合，经后续工序制得成品催化剂。本发明制备的催化剂孔径分布更合理，强度更高，活性和热稳定性更高。
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公开(公告)号：CN107213902A
公开(公告)日：2017-09-29
申请号：CN201610159716.5
申请日：2016-03-21
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 南化集团研究院
IPC分类号： B01J23/80 , B01J35/04 , C07C31/04 , C07C29/154
CPC分类号： Y02P20/52 , B01J23/80 , B01J23/002 , B01J35/0073 , B01J35/04 , B01J2523/00 , C07C29/154 , B01J2523/17 , B01J2523/27 , B01J2523/31 , C07C31/04
摘要： 本发明属于催化技术领域，涉及一种CO2加氢制甲醇整体式催化剂及制备方法。将蜂窝陶瓷浸没在高压釜中的硝酸铝和尿素的混合水溶液中进行处理，得到载体前驱体，将载体前驱体进行热处理得到载体；将得到的载体上段部分先浸渍在锌和铝的混合硝酸盐溶液中，然后再将上段部分浸渍在沉淀剂溶液中，洗涤后得到催化剂前驱体1，将催化剂前驱体1进行热处理得到催化剂半成品；将催化剂半成品的下段部分先浸渍在铜和锌的混合硝酸盐溶液中，然后再将下段部分浸渍在沉淀剂溶液中，洗涤后得到催化剂前驱体2，将催化剂前驱体2进行热处理得到整体式催化剂。本方法制备的催化剂具有高的CO2转化率、甲醇收率和水热稳定性，容易放大。
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公开(公告)号：CN107213900A
公开(公告)日：2017-09-29
申请号：CN201610159714.6
申请日：2016-03-21
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 南化集团研究院
摘要： 本发明属于催化技术领域，涉及一种合成气制二甲醚整体式催化剂及制备方法。将蜂窝陶瓷浸没在高压釜中的硝酸铝和尿素的混合水溶液中进行处理，得到载体前驱体，将载体前驱体进行热处理得到载体；将得到的载体上段部分先浸渍在铜、锌和铝的混合硝酸盐溶液中，然后再将上段部分浸渍在沉淀剂溶液中，洗涤后得到催化剂前驱体1，将催化剂前驱体1进行热处理得到催化剂半成品；将催化剂半成品的下段部分浸渍在硫酸溶液中处理，然后进行洗涤，得到催化剂前驱体2，将催化剂前驱体2进行热处理得到整体式催化剂。本方法制备的催化剂具有高的CO转化率和二甲醚选择性。
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公开(公告)号：CN106179356A
公开(公告)日：2016-12-07
申请号：CN201510228337.2
申请日：2015-05-07
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 南化集团研究院
CPC分类号： Y02P20/52
摘要： 本发明提供一种高活性、高水热稳定性的用于CO2加氢制甲醇的铜锌铝催化剂及其制备方法，属于催化剂技术领域。催化剂由CuO、ZnO、Zn-Al水滑石和成型剂组成。制备方法为，首先将Cu、Zn混合硝酸盐溶液与母体沉淀剂溶液进行沉淀反应，母体沉淀结束后，进行搅拌老化1h，得到母体浆料；然后将Zn、Al混合硝酸盐溶液与载体沉淀剂溶液进行沉淀反应，载体沉淀结束后，将得到的载体沉淀物在密闭容器中进行处理，处理后得到载体浆料；将载体浆料与母体浆料进行混合，混合结束后对三元浆料进行洗涤、固液分离、将得到的三元沉淀物进行干燥、程序升温焙烧，加入成型剂成型后制得催化剂。该催化剂具有高的催化性能和水热稳定性。
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公开(公告)号：CN105457641A
公开(公告)日：2016-04-06
申请号：CN201410454700.8
申请日：2014-09-09
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 南化集团研究院
IPC分类号： B01J23/80 , B01J37/00 , C07C31/04 , C07C29/154
CPC分类号： Y02P20/52
摘要： 本发明涉及一种甲醇合成催化剂的制备方法，属于催化剂制备技术领域。首先，配制硝酸锌和硝酸铝混合溶液和碱性沉淀剂溶液，将碱性沉淀剂溶液加入到混合溶液中至pH=7，然后进行水洗、干燥、焙烧得到ZnO-Al2O3载体；然后，配制硫酸铜的氨水溶液和还原剂溶液，将ZnO-Al2O3载体分散在氢氧化钠溶液中，在反应温度下，将铜盐的氨水溶液和还原剂溶液同时加入到含有载体的氢氧化钠溶液中，并不断搅拌，加完后继续搅拌；最后，固液分离得到的固体经过水洗、干燥、焙烧、成型后，得到铜锌铝催化剂。本发明方法制备的铜锌铝催化剂具有活性组分Cu晶粒尺寸小、分散度高的优点，较传统共沉淀法或分步沉淀法制备的催化剂的甲醇产率高、热稳定性好。
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公开(公告)号：CN103506126B
公开(公告)日：2016-03-30
申请号：CN201210221476.9
申请日：2012-06-30
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 南化集团研究院
IPC分类号： B01J23/80 , C07C31/04 , C07C29/154
CPC分类号： Y02P20/52
摘要： 本发明涉及一种新型铜基合成甲醇催化剂制备方法，采用一种或几种含钠的碱（如：碳酸氢钠、氢氧化钠或碳酸钠等）作为母体的沉淀剂获得的铜基合成甲醇催化剂三元母体，通过喷雾干燥进行造粒，喷雾干燥粒子经过气流输送进入煅烧炉进行初次煅烧，然后用去离子水对初次煅烧后粒子进行多次洗涤，洗涤后粒子经烘干、二次煅烧进入打片成型工序，最终即制得本铜基合成甲醇催化剂。该催化剂适用于含有CO、CO2和H2合成气制甲醇，尤其适用于低温低压合成甲醇装置。
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公开(公告)号：CN104437510A
公开(公告)日：2015-03-25
申请号：CN201410604941.6
申请日：2014-10-30
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 南化集团研究院
CPC分类号： B01J23/80 , B01J23/83 , B01J35/002 , B01J35/0053 , B01J37/0009 , B01J37/03 , B01J37/031 , B01J37/04 , B01J37/06 , B01J37/08 , B01J37/10 , B01J37/18 , B01J37/343 , B01J2523/00 , C07C29/154 , Y02P20/52 , B01J2523/17 , B01J2523/22 , B01J2523/23 , B01J2523/27 , B01J2523/31 , B01J2523/25 , B01J2523/48 , B01J2523/3712 , B01J2523/3725 , B01J2523/47 , B01J2523/3718 , B01J2523/3706 , C07C31/04
摘要： 本发明公开了一种CO2加氢制甲醇用铜锌基催化剂的制备方法，通过小尺寸混流装置和超声辅助作用制备铜锌基催化剂，能够准确控制催化剂制备条件，易于调变催化剂活性前驱体晶相组成，从而改善催化性能及水热稳定性。所述的小尺寸混流装置由混合器和反应管组成。通过本发明方法制备的催化剂，能够提高催化剂活性前驱体绿铜锌矿的数量，铜-锌间的相互作用强，还原后催化剂金属铜比表面积高，在CO2加氢制甲醇反应中具有高的活性、甲醇时空收率以及水热稳定性。
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