公开(公告)号：CN112679464B

公开(公告)日：2023-05-30

申请号：CN202110061019.7

申请日：2021-01-18

申请人： 万华化学(四川)有限公司 ,  万华化学集团股份有限公司

发明人： 何岩 ,  刘杰 ,  朱梦瑶 ,  车传亮 ,  朱小瑞 ,  田博 ,  范天熙 ,  杨颖 ,  马朋成

IPC分类号： C07D319/12

摘要： 本发明提供了一种高收率制备丙交酯的方法。该方法中丙交酯经乳酸预聚、解聚反应获得丙交酯，其中，解聚反应的催化剂经新鲜乳酸处理活化恢复活性，循环到预聚反应后段以获得低酸值的产品，以及副产聚乳酸焦油经水解、脱除重组分，循环到预聚反应工序使用。所述方法可显著缓解催化剂的失活，并降低整个丙交酯合成工序的原料消耗，显著增加收率。

公开(公告)号：CN115246809B

公开(公告)日：2024-04-09

申请号：CN202110450788.6

申请日：2021-04-26

申请人： 万华化学(四川)有限公司 ,  万华化学集团股份有限公司

发明人： 范天熙 ,  何岩 ,  李洪昌 ,  付松 ,  田博 ,  孙启魁

IPC分类号： C07D319/12

摘要： 本发明提供一种一步气相反应制备丙交酯的方法，将乳酸或乳酸酯气体与保护气的混合气流通入装有丙烯酸类吸水树脂—负载活性组分分子筛—MOF催化剂的三段耦合式固定床反应器，催化反应生成丙交酯。本发明方法以乳酸或其乳酸酯为原料，通过气相反应，乳酸或乳酸酯在保护气体、催化剂的作用下，同时发生酯交换、产物分离过程，打破化学平衡限制，极大提高反应转化率，一步反应即可得到丙交酯，反应过程简单，反应时间短，能耗低，生产效率高；采用固定床反应器，可以连续进行催化合成制备丙交酯，适合工业化生产；制备得到的产品体系简单，副产较少，转化率和选择性均有显著提升。

公开(公告)号：CN114539207A

公开(公告)日：2022-05-27

申请号：CN202011326680.8

申请日：2020-11-24

申请人： 万华化学(四川)有限公司 ,  万华化学集团股份有限公司

发明人： 田博 ,  何岩 ,  孙启魁 ,  范天熙

IPC分类号： C07D319/12 ,  B01J23/835

摘要： 本发明公开了一种制备丙交酯的方法及催化剂，所述方法包括：使液相乳酸以液膜的形式流过涂覆有固体催化剂的热表面，进行乳酸脱水预聚反应，生成含有乳酸的气相水蒸气以及液相乳酸低聚物；然后使液相乳酸低聚物以液膜的形式流过涂覆有固体催化剂的热表面，进行乳酸低聚物的解聚反应，生成气相丙交酯和液相釜残乳酸聚合物。本方法通过使反应液以液膜的形式流过涂覆有Sn/Zr/Co三元复合催化剂的热表面，缩短反应停留时间，提高产品的光学纯度，并解决了催化剂回收难的问题。

公开(公告)号：CN112500389A

公开(公告)日：2021-03-16

申请号：CN202011365190.9

申请日：2020-11-28

申请人： 万华化学(四川)有限公司 ,  万华化学集团股份有限公司

发明人： 何岩 ,  田博 ,  杨颖 ,  范天熙 ,  刘英俊 ,  张红涛 ,  朱小瑞 ,  马朋成 ,  张永振 ,  乔小飞

IPC分类号： C07D319/12

摘要： 本发明公开了一种丙交酯分离提纯方法。该方法将反应工序的粗丙交酯先经熔融结晶，再经精馏步骤进行提纯。本工艺可高效脱除对下游聚乳酸聚合过程有显著影响的酸分以及异构体，显著改善丙交酯产品质量，减少杂质，并显著降低整个丙交酯分离提纯工序的能耗及生产成本。

公开(公告)号：CN112679465B

公开(公告)日：2024-06-25

申请号：CN202110066466.1

申请日：2021-01-19

申请人： 万华化学(四川)有限公司 ,  万华化学集团股份有限公司

发明人： 何岩 ,  刘英俊 ,  张红涛 ,  田博 ,  范天熙 ,  朱小瑞 ,  杨颖 ,  马朋成

IPC分类号： C07D319/12

摘要： 本发明提供了一种耦合反应精馏制备丙交酯的方法。该方法将乳酸预聚和解聚反应耦合到相同反应精馏塔中进行。本发明的方法极大简化了乳酸两步法的流程和设备，降低整个丙交酯生产装置的能耗和生产成本。

公开(公告)号：CN112500389B

公开(公告)日：2022-09-20

申请号：CN202011365190.9

申请日：2020-11-28

申请人： 万华化学(四川)有限公司 ,  万华化学集团股份有限公司

发明人： 何岩 ,  田博 ,  杨颖 ,  范天熙 ,  刘英俊 ,  张红涛 ,  朱小瑞 ,  马朋成 ,  张永振 ,  乔小飞

IPC分类号： C07D319/12

摘要： 本发明公开了一种丙交酯分离提纯方法。该方法将反应工序的粗丙交酯先经熔融结晶，再经精馏步骤进行提纯。本工艺可高效脱除对下游聚乳酸聚合过程有显著影响的酸分以及异构体，显著改善丙交酯产品质量，减少杂质，并显著降低整个丙交酯分离提纯工序的能耗及生产成本。

公开(公告)号：CN114539207B

公开(公告)日：2023-09-19

申请号：CN202011326680.8

申请日：2020-11-24

申请人： 万华化学(四川)有限公司 ,  万华化学集团股份有限公司

发明人： 田博 ,  何岩 ,  孙启魁 ,  范天熙

IPC分类号： C07D319/12 ,  B01J23/835

摘要： 本发明公开了一种制备丙交酯的方法及催化剂，所述方法包括：使液相乳酸以液膜的形式流过涂覆有固体催化剂的热表面，进行乳酸脱水预聚反应，生成含有乳酸的气相水蒸气以及液相乳酸低聚物；然后使液相乳酸低聚物以液膜的形式流过涂覆有固体催化剂的热表面，进行乳酸低聚物的解聚反应，生成气相丙交酯和液相釜残乳酸聚合物。本方法通过使反应液以液膜的形式流过涂覆有Sn/Zr/Co三元复合催化剂的热表面，缩短反应停留时间，提高产品的光学纯度，并解决了催化剂回收难的问题。

公开(公告)号：CN115246809A

公开(公告)日：2022-10-28

申请号：CN202110450788.6

申请日：2021-04-26

申请人： 万华化学(四川)有限公司 ,  万华化学集团股份有限公司

发明人： 范天熙 ,  何岩 ,  李洪昌 ,  付松 ,  田博 ,  孙启魁

IPC分类号： C07D319/12

摘要： 本发明提供一种一步气相反应制备丙交酯的方法，将乳酸或乳酸酯气体与保护气的混合气流通入装有丙烯酸类吸水树脂—负载活性组分分子筛—MOF催化剂的三段耦合式固定床反应器，催化反应生成丙交酯。本发明方法以乳酸或其乳酸酯为原料，通过气相反应，乳酸或乳酸酯在保护气体、催化剂的作用下，同时发生酯交换、产物分离过程，打破化学平衡限制，极大提高反应转化率，一步反应即可得到丙交酯，反应过程简单，反应时间短，能耗低，生产效率高；采用固定床反应器，可以连续进行催化合成制备丙交酯，适合工业化生产；制备得到的产品体系简单，副产较少，转化率和选择性均有显著提升。

公开(公告)号：CN112679465A

公开(公告)日：2021-04-20

申请号：CN202110066466.1

申请日：2021-01-19

申请人： 万华化学(四川)有限公司 ,  万华化学集团股份有限公司

发明人： 何岩 ,  刘英俊 ,  张红涛 ,  田博 ,  范天熙 ,  朱小瑞 ,  杨颖 ,  马朋成

IPC分类号： C07D319/12

摘要： 本发明提供了一种耦合反应精馏制备丙交酯的方法。该方法将乳酸预聚和解聚反应耦合到相同反应精馏塔中进行。本发明的方法极大简化了乳酸两步法的流程和设备，降低整个丙交酯生产装置的能耗和生产成本。

公开(公告)号：CN112679464A

公开(公告)日：2021-04-20

申请号：CN202110061019.7

申请日：2021-01-18

申请人： 万华化学(四川)有限公司 ,  万华化学集团股份有限公司

发明人： 何岩 ,  刘杰 ,  朱梦瑶 ,  车传亮 ,  朱小瑞 ,  田博 ,  范天熙 ,  杨颖 ,  马朋成

IPC分类号： C07D319/12

摘要： 本发明提供了一种高收率制备丙交酯的方法。该方法中丙交酯经乳酸预聚、解聚反应获得丙交酯，其中，解聚反应的催化剂经新鲜乳酸处理活化恢复活性，循环到预聚反应后段以获得低酸值的产品，以及副产聚乳酸焦油经水解、脱除重组分，循环到预聚反应工序使用。所述方法可显著缓解催化剂的失活，并降低整个丙交酯合成工序的原料消耗，显著增加收率。