戊烯腈的氢氰化
    1.
    发明授权

    公开(公告)号:CN101918356B

    公开(公告)日:2013-09-25

    申请号:CN200980102256.0

    申请日:2009-01-14

    CPC分类号: C07C253/10 C07C255/04

    摘要: 本发明提供一种生产己二腈和其它具有6个碳原子的二腈的氢氰化方法,所述方法包括:a)通过将具有5个碳原子的烯键式不饱和腈、氰化氢和催化剂组合物连续进料,在至少一种路易斯酸的存在下形成反应混合物,所述反应混合物包含所述具有5个碳原子的烯键式不饱和腈、氰化氢和至少一种催化剂组合物;其中所述催化剂组合物包含零价镍和至少一种二齿含磷配体;所述二齿含磷配体选自由亚磷酸酯,亚膦酸酯,次亚膦酸酯,膦,和混合的含磷配体,或这些成员的组合组成的组;并且根据2-戊烯腈氢氰化测试方法的至少一种方案,所述二齿含磷配体提供可接受的结果;b)通过在约0.001至约0.5的范围内选择X值,并且在约0.5至约0.99的范围内选择Z值,控制X和Z,使得商Q的值在约0.2至约10的范围内,其中X是2-戊烯腈相对于所有不饱和腈的总进料摩尔比,并且Z是氰化氢相对于所有不饱和腈的总进料摩尔比,其中式(I),其中3PN为3-戊烯腈,并且4PN为4-戊烯腈;c)取出包含己二腈、2-甲基戊二腈、烯键式不饱和腈、所述催化剂组合物,和催化剂组合物降解产物的反应产物混合物;并且其中所述反应混合物中2-戊烯腈的浓度与3-戊烯腈的浓度的比率在约0.2/1至约10/1的范围内;d)用萃取剂萃取反应产物混合物的至少一部分,所述萃取剂选自由脂族烃、环状脂族烃及其混合物组成的组,从而获得包含萃取剂和催化剂组合物的萃取相和包含己二腈、2-甲基戊二腈、烯键式不饱和腈、催化剂组合物降解产物和所述萃取剂的萃余相;和e)蒸馏所述萃取相从而获得包含所述萃取剂的第一物流和包含所述催化剂组合物的第二物流。

    用于制备和精制3-戊烯腈,和用于精制2-甲基-3-丁烯腈的方法

    公开(公告)号:CN101910119B

    公开(公告)日:2013-05-29

    申请号:CN200980102146.4

    申请日:2009-01-14

    IPC分类号: C07C253/10 C07C255/06

    摘要: 本发明提供一种用于生产3-戊烯腈,精制3-戊烯腈,和精制2-甲基-3-丁烯腈的联合的连续方法,所述方法包括:(a)在反应区中,使包含氰化氢的进料,包含丁二烯的进料,和催化剂组合物接触,其中所述催化剂组合物包含零价镍和至少一种选自由下列组成的组的二齿含磷配体:亚磷酸酯,亚膦酸酯,次亚膦酸酯,膦,混合的含磷配体,及其组合;(b)在反应区中维持足以转化约95%以上的氰化氢并产生包含3-戊烯腈和2-甲基-3-丁烯腈的反应混合物的停留时间,其中将2-甲基-3-丁烯腈浓度维持在低于所述反应混合物总质量的约15重量%;(c)蒸馏所述反应混合物以获得包含1,3-丁二烯的第一物流,包含3-戊烯腈,2-甲基-3-丁烯腈,(Z)-2-甲基-2-丁烯腈和任选地1,3-丁二烯的第二物流,包含所述催化剂组合物的第三物流;(d)蒸馏所述第二物流从而获得包含1,3-丁二烯的第四物流,包含2-甲基-3-丁烯腈,(Z)-2-甲基-2-丁烯腈,和任选地1,3-丁二烯的第五物流,和包含3-戊烯腈的第六物流;和(e)蒸馏所述第五物流从而获得包含1,3-丁二烯的第七物流,包含(Z)-2-甲基-2-丁烯腈的第八物流,和包含2-甲基-3-丁烯腈的第九物流。

    戊烯腈的氢氰化
    4.
    发明公开

    公开(公告)号:CN101918356A

    公开(公告)日:2010-12-15

    申请号:CN200980102256.0

    申请日:2009-01-14

    CPC分类号: C07C253/10 C07C255/04

    摘要: 本发明提供一种生产己二腈和其它具有6个碳原子的二腈的氢氰化方法,所述方法包括:a)通过将具有5个碳原子的烯键式不饱和腈、氰化氢和催化剂组合物连续进料,在至少一种路易斯酸的存在下形成反应混合物,所述反应混合物包含所述具有5个碳原子的烯键式不饱和腈、氰化氢和至少一种催化剂组合物;其中所述催化剂组合物包含零价镍和至少一种二齿含磷配体;所述二齿含磷配体选自由亚磷酸酯,亚膦酸酯,次亚膦酸酯,膦,和混合的含磷配体,或这些成员的组合组成的组;并且根据2-戊烯腈氢氰化测试方法的至少一种方案,所述二齿含磷配体提供可接受的结果;b)通过在约0.001至约0.5的范围内选择X值,并且在约0.5至约0.99的范围内选择Z值,控制X和Z,使得商Q的值在约0.2至约10的范围内,其中X是2-戊烯腈相对于所有不饱和腈的总进料摩尔比,并且Z是氰化氢相对于所有不饱和腈的总进料摩尔比,其中式(I),其中3PN为3-戊烯腈,并且4PN为4-戊烯腈;c)取出包含己二腈、2-甲基戊二腈、烯键式不饱和腈、所述催化剂组合物,和催化剂组合物降解产物的反应产物混合物;并且其中所述反应混合物中2-戊烯腈的浓度与3-戊烯腈的浓度的比率在约0.2/1至约10/1的范围内;d)用萃取剂萃取反应产物混合物的至少一部分,所述萃取剂选自由脂族烃、环状脂族烃及其混合物组成的组,从而获得包含萃取剂和催化剂组合物的萃取相和包含己二腈、2-甲基戊二腈、烯键式不饱和腈、催化剂组合物降解产物和所述萃取剂的萃余相;和e)蒸馏所述萃取相从而获得包含所述萃取剂的第一物流和包含所述催化剂组合物的第二物流。

    降低收率损失的氢氰化方法

    公开(公告)号:CN101484416B

    公开(公告)日:2012-07-04

    申请号:CN200780025551.1

    申请日:2007-07-13

    IPC分类号: C07C253/10 C07C255/04

    CPC分类号: C07C253/10 C07C255/04

    摘要: 本发明提供了一种用于生产己二腈和其它含6个碳原子的二腈的氢氰化方法,所述方法包括:a)通过将含5个碳原子的烯键式不饱和腈、氰化氢和催化剂前体组合物连续进料,在至少一种路易斯酸的存在下形成反应混合物,所述反应混合物包含烯键式不饱和腈、氰化氢和催化剂前体组合物;b)通过在约0.001至约0.5的范围内选择X值,并且在约0.5/1至约0.99/1的范围内选择Z值,控制X和Z,使得商Q式(I)的值在约0.2至约10的范围内,其中X是2-戊烯腈相对于所有不饱和腈的总进料摩尔比,并且Z是氰化氢相对于所有不饱和腈的总进料摩尔比,并且式(I)中,3PN为3-戊烯腈,并且4PN为4-戊烯腈;以及c)提取含有己二腈的反应产物混合物;其中在所述反应混合物中,2-戊烯腈的浓度与3-戊烯腈的浓度的比率为约0.2/1至约10/1;其中所述催化剂前体组合物包含零价镍和至少一种多齿含磷配体;其中所述多齿含磷配体选自亚磷酸酯、亚膦酸酯、次亚膦酸酯、膦以及混合的含磷配体或这些成员的组合;并且其中根据2-戊烯腈氢氰化测试方法的至少一种方案,所述多齿含磷配体产生可接受的结果。

    用于制备和精制3-戊烯腈,和用于精制2-甲基-3-丁烯腈的方法

    公开(公告)号:CN101910119A

    公开(公告)日:2010-12-08

    申请号:CN200980102146.4

    申请日:2009-01-14

    IPC分类号: C07C253/10 C07C255/06

    摘要: 本发明提供一种用于生产3-戊烯腈,精制3-戊烯腈,和精制2-甲基-3-丁烯腈的联合的连续方法,所述方法包括:(a)在反应区中,使包含氰化氢的进料,包含丁二烯的进料,和催化剂组合物接触,其中所述催化剂组合物包含零价镍和至少一种选自由下列组成的组的二齿含磷配体:亚磷酸酯,亚膦酸酯,次亚膦酸酯,膦,混合的含磷配体,及其组合;(b)在反应区中维持足以转化约95%以上的氰化氢并产生包含3-戊烯腈和2-甲基-3-丁烯腈的反应混合物的停留时间,其中将2-甲基-3-丁烯腈浓度维持在低于所述反应混合物总质量的约15重量%;(c)蒸馏所述反应混合物以获得包含1,3-丁二烯的第一物流,包含3-戊烯腈,2-甲基-3-丁烯腈,(Z)-2-甲基-2-丁烯腈和任选地1,3-丁二烯的第二物流,包含所述催化剂组合物的第三物流;(d)蒸馏所述第二物流从而获得包含1,3-丁二烯的第四物流,包含2-甲基-3-丁烯腈,(Z)-2-甲基-2-丁烯腈,和任选地1,3-丁二烯的第五物流,和包含3-戊烯腈的第六物流;和(e)蒸馏所述第五物流从而获得包含1,3-丁二烯的第七物流,包含(Z)-2-甲基-2-丁烯腈的第八物流,和包含2-甲基-3-丁烯腈的第九物流。

    降低收率损失的氢氰化方法

    公开(公告)号:CN101484416A

    公开(公告)日:2009-07-15

    申请号:CN200780025551.1

    申请日:2007-07-13

    IPC分类号: C07C253/10 C07C255/04

    CPC分类号: C07C253/10 C07C255/04

    摘要: 本发明提供了一种用于生产己二腈和其它含6个碳原子的二腈的氢氰化方法,所述方法包括:a)通过将含5个碳原子的烯键式不饱和腈、氰化氢和催化剂前体组合物连续进料,在至少一种路易斯酸的存在下形成反应混合物,所述反应混合物包含烯键式不饱和腈、氰化氢和催化剂前体组合物;b)通过在约0.001至约0.5的范围内选择X值,并且在约0.5/1至约0.99/1的范围内选择Z值,控制X和Z,使得商Q式(I)的值在约0.2至约10的范围内,其中X是2-戊烯腈相对于所有不饱和腈的总进料摩尔比,并且Z是氰化氢相对于所有不饱和腈的总进料摩尔比,并且式(I)中,3PN为3-戊烯腈,并且4PN为4-戊烯腈;以及c)提取含有己二腈的反应产物混合物;其中在所述反应混合物中,2-戊烯腈的浓度与3-戊烯腈的浓度的比率为约0.2/1至约10/1;其中所述催化剂前体组合物包含零价镍和至少一种多齿含磷配体;其中所述多齿含磷配体选自亚磷酸酯、亚膦酸酯、次亚膦酸酯、膦以及混合的含磷配体或这些成员的组合;并且其中根据2-戊烯腈氢氰化测试方法的至少一种方案,所述多齿含磷配体产生可接受的结果。Q=X/([(进料中的3PN+4PN的摩尔量)/(进料中的所有不饱和腈的摩尔量)]-Z)(I)