公开(公告)号：CN103626658B

公开(公告)日：2015-05-06

申请号：CN201310646859.5

申请日：2013-12-04

Applicant: 山东省农药科学研究院 ,  山东科信生物化学有限公司

Inventor： 李德军 ,  张作山 ,  李旭坤 ,  陈强 ,  左伯军 ,  江忠萍 ,  韩济峰

IPC: C07C69/145 ,  C07C67/08

Abstract: 本发明涉及一种(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇醋酸酯化合物的合成方法，先用1,8-二溴辛烷和三苯基磷反应生成ω-溴代辛烷基三苯基溴化膦盐，然后ω-溴代辛烷基三苯基溴化膦盐在有机碱二甲亚砜钠盐作用下与醛类反应生成ω-溴代十二碳烯，再经氢氧化钠水解得到(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇，(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇与乙酸酐乙酰化反应得到(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇醋酸酯。本发明1,8-二溴辛烷原料易得，相比8-溴辛醇稳定，不会在成盐过程中自身发生缩合反应；Wittig反应采用混合溶剂，有机碱采用二甲亚砜钠盐，有利于wittig反应在低温均相条件下进行，有利于产物顺反结构比例在适宜范围之内。

公开(公告)号：CN103626658A

公开(公告)日：2014-03-12

申请号：CN201310646859.5

申请日：2013-12-04

Applicant: 山东省农药科学研究院 ,  山东科信生物化学有限公司

Inventor： 李德军 ,  张作山 ,  李旭坤 ,  陈强 ,  左伯军 ,  江忠萍 ,  韩济峰

IPC: C07C69/145 ,  C07C67/08

CPC classification number: C07C67/08 ,  C07C17/2635 ,  C07C29/124 ,  C07C69/145 ,  C07C33/025 ,  C07C21/14

Abstract: 本发明涉及一种(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇醋酸酯化合物的合成方法，先用1,8-二溴辛烷和三苯基磷反应生成ω-溴代辛烷基三苯基溴化膦盐，然后ω-溴代辛烷基三苯基溴化膦盐在有机碱二甲亚砜钠盐作用下与醛类反应生成ω-溴代十二碳烯，再经氢氧化钠水解得到(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇，(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇与乙酸酐乙酰化反应得到(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇醋酸酯。本发明1,8-二溴辛烷原料易得，相比8-溴辛醇稳定，不会在成盐过程中自身发生缩合反应；Wittig反应采用混合溶剂，有机碱采用二甲亚砜钠盐，有利于wittig反应在低温均相条件下进行，有利于产物顺反结构比例在适宜范围之内。

公开(公告)号：CN103254069B

公开(公告)日：2015-01-21

申请号：CN201310180573.2

申请日：2013-05-15

Applicant: 山东省农药科学研究院 ,  山东科信生物化学有限公司

Inventor： 李德军 ,  江忠萍 ,  张作山 ,  陈强 ,  丁白瑜 ,  李旭坤

IPC: C07C69/145 ,  C07C67/08 ,  C07C33/02 ,  C07C29/147

Abstract: 本发明涉及一种反,反-2,4-己二烯醛醋酸酯的制备方法，将山梨酸与氯甲酸乙酯在溶剂中碱性条件下反应得到山梨酸混酐，将山梨酸混酐与硼氢化钠进行还原反应得到反,反-2,4-己二烯醇，反,反-2,4-己二烯醇与乙酸酐乙酰化反应得反,反-2,4-己二烯醛醋酸酯。本发明采用廉价的山梨酸为原料，市场货源充足，成本低；用硼氢化钠还原得到反,反-2,4-己二烯醇，反应安全性高，易于工业化生产。

公开(公告)号：CN104961710A

公开(公告)日：2015-10-07

申请号：CN201510459715.8

申请日：2015-07-31

Applicant: 山东省农药科学研究院 ,  山东科信生物化学有限公司

Inventor： 左伯军 ,  丛云波 ,  李德军 ,  李旭坤 ,  陈强 ,  李磊 ,  童佩剑

IPC: C07D307/14

CPC classification number: C07D307/14

Abstract: 本发明为解决现有技术中呋虫胺及其中间体合成方法中存在的收率低、不易提纯，原料成本高，无法大规模生产等技术问题，提供了一种新的合成呋虫胺的方法。合成包括如下反应步骤。

公开(公告)号：CN103254069A

公开(公告)日：2013-08-21

申请号：CN201310180573.2

申请日：2013-05-15

Applicant: 山东省农药研究所 ,  山东科信生物化学有限公司

Inventor： 李德军 ,  江忠萍 ,  张作山 ,  陈强 ,  丁白瑜 ,  李旭坤

IPC: C07C69/145 ,  C07C67/08 ,  C07C33/02 ,  C07C29/147

Abstract: 本发明涉及一种反,反-2,4-己二烯醛醋酸酯的制备方法，将山梨酸与氯甲酸乙酯在溶剂中碱性条件下反应得到山梨酸混酐，将山梨酸混酐与硼氢化钠进行还原反应得到反,反-2,4-己二烯醇，反,反-2,4-己二烯醇与乙酸酐乙酰化反应得反,反-2,4-己二烯醛醋酸酯。本发明采用廉价的山梨酸为原料，市场货源充足，成本低；用硼氢化钠还原得到反,反-2,4-己二烯醇，反应安全性高，易于工业化生产。