公开(公告)号：CN103626658B

公开(公告)日：2015-05-06

申请号：CN201310646859.5

申请日：2013-12-04

Applicant: 山东省农药科学研究院 ,  山东科信生物化学有限公司

Inventor： 李德军 ,  张作山 ,  李旭坤 ,  陈强 ,  左伯军 ,  江忠萍 ,  韩济峰

IPC: C07C69/145 ,  C07C67/08

Abstract: 本发明涉及一种(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇醋酸酯化合物的合成方法，先用1,8-二溴辛烷和三苯基磷反应生成ω-溴代辛烷基三苯基溴化膦盐，然后ω-溴代辛烷基三苯基溴化膦盐在有机碱二甲亚砜钠盐作用下与醛类反应生成ω-溴代十二碳烯，再经氢氧化钠水解得到(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇，(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇与乙酸酐乙酰化反应得到(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇醋酸酯。本发明1,8-二溴辛烷原料易得，相比8-溴辛醇稳定，不会在成盐过程中自身发生缩合反应；Wittig反应采用混合溶剂，有机碱采用二甲亚砜钠盐，有利于wittig反应在低温均相条件下进行，有利于产物顺反结构比例在适宜范围之内。

公开(公告)号：CN103288874B

公开(公告)日：2015-05-20

申请号：CN201310180143.0

申请日：2013-05-15

Applicant: 山东省农药科学研究院 ,  山东科信生物化学有限公司

Inventor： 李旭坤 ,  韩金涛 ,  柴宏伟 ,  张作山 ,  左伯军 ,  翟春伟 ,  刘凤玲 ,  唐永军 ,  刘伟华

IPC: C07F9/30 ,  A01N57/20 ,  A01P13/00

Abstract: 本发明公开了一种草铵膦及其衍生物的制备方法。步骤如下：（1）以取代乙内酰脲与甲基膦酸酯类化合物为原料，加入碱，在反应溶剂中，于20～100℃反应温度下进行亲核取代反应，得到乙内酰脲衍生物，反应过程用高效液相色谱跟踪产物生成情况以判断反应终点；所述甲基膦酸酯类化合物、取代乙内酰脲与碱的摩尔比为1：1.0～5.0：1.0～4.0；（2）将步骤（1）制得的乙内酰脲衍生物与无机酸在水中回流反应30～60小时，反应结束后加入氨水调节至溶液的pH=12，旋蒸除去溶剂，加入无水甲醇回流30～60分钟，过滤，母液旋干，加入甲醇重结晶后得到式（I）所示的纯品草铵膦或者其衍生物；其中，乙内酰脲衍生物与无机酸的摩尔比为1.0：4.0～9.0。

公开(公告)号：CN103254069B

公开(公告)日：2015-01-21

申请号：CN201310180573.2

申请日：2013-05-15

Applicant: 山东省农药科学研究院 ,  山东科信生物化学有限公司

Inventor： 李德军 ,  江忠萍 ,  张作山 ,  陈强 ,  丁白瑜 ,  李旭坤

IPC: C07C69/145 ,  C07C67/08 ,  C07C33/02 ,  C07C29/147

Abstract: 本发明涉及一种反,反-2,4-己二烯醛醋酸酯的制备方法，将山梨酸与氯甲酸乙酯在溶剂中碱性条件下反应得到山梨酸混酐，将山梨酸混酐与硼氢化钠进行还原反应得到反,反-2,4-己二烯醇，反,反-2,4-己二烯醇与乙酸酐乙酰化反应得反,反-2,4-己二烯醛醋酸酯。本发明采用廉价的山梨酸为原料，市场货源充足，成本低；用硼氢化钠还原得到反,反-2,4-己二烯醇，反应安全性高，易于工业化生产。

公开(公告)号：CN103626658A

公开(公告)日：2014-03-12

申请号：CN201310646859.5

申请日：2013-12-04

Applicant: 山东省农药科学研究院 ,  山东科信生物化学有限公司

Inventor： 李德军 ,  张作山 ,  李旭坤 ,  陈强 ,  左伯军 ,  江忠萍 ,  韩济峰

IPC: C07C69/145 ,  C07C67/08

CPC classification number: C07C67/08 ,  C07C17/2635 ,  C07C29/124 ,  C07C69/145 ,  C07C33/025 ,  C07C21/14

Abstract: 本发明涉及一种(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇醋酸酯化合物的合成方法，先用1,8-二溴辛烷和三苯基磷反应生成ω-溴代辛烷基三苯基溴化膦盐，然后ω-溴代辛烷基三苯基溴化膦盐在有机碱二甲亚砜钠盐作用下与醛类反应生成ω-溴代十二碳烯，再经氢氧化钠水解得到(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇，(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇与乙酸酐乙酰化反应得到(Z/E)-8-十二碳烯-1-醇醋酸酯。本发明1,8-二溴辛烷原料易得，相比8-溴辛醇稳定，不会在成盐过程中自身发生缩合反应；Wittig反应采用混合溶剂，有机碱采用二甲亚砜钠盐，有利于wittig反应在低温均相条件下进行，有利于产物顺反结构比例在适宜范围之内。

公开(公告)号：CN113788784B

公开(公告)日：2023-06-13

申请号：CN202111086896.6

申请日：2021-09-16

Applicant: 山东省农药科学研究院 ,  山东汇盟生物科技股份有限公司

Inventor： 刘钦胜 ,  肖才根 ,  张作山 ,  李磊 ,  蒋爱忠 ,  刘军 ,  董文凯 ,  徐玉梅 ,  孙启霞

IPC: C07D213/61

Abstract: 本发明属于化工合成技术领域，具体涉及一种2‑氟‑3‑三氟甲基吡啶的制备方法。所述方法以2,5‑二氯‑3‑三氟甲基吡啶为原料，经定向氟化和选择性加氢还原脱氯，转化为2‑氟‑3‑三氟甲基吡啶。而2,5‑二氯‑3‑三氟甲基吡啶是在2,3‑二氯‑5‑三氟甲基吡啶生产过程中因过度氯化得到的一种主要副产物的衍生物，属于废弃物，使2‑氟‑3‑三氟甲基吡啶的制备过程具有原料易得、成本低的优势，同时该反应过程的条件简单，且能够实现2,3‑二氯‑5‑三氟甲基吡啶的高收率制备。

公开(公告)号：CN114041474A

公开(公告)日：2022-02-15

申请号：CN202111474303.3

申请日：2021-12-03

Applicant: 山东省农药科学研究院

Inventor： 江忠萍 ,  王滢秀 ,  李金涛 ,  刘钦胜 ,  张作山 ,  王霞 ,  左伯军 ,  刘敬民 ,  蒋爱忠 ,  韩金涛 ,  张新刚 ,  刘军 ,  徐玉梅 ,  孙启霞

IPC: A01N61/00 ,  A01N25/08 ,  A01P19/00 ,  A01P7/04 ,  A01M1/02

Abstract: 本发明涉及一种昆虫信息素诱芯的散发器及其制作方法和应用。所述散发器包括载体和昆虫信息素，所述载体为纳米PVC海绵，纳米PVC海绵为纳米PVC材质的海绵，昆虫信息素填充在纳米PVC海绵的多孔结构内；纳米PVC海绵包括如下重量份的原料：纳米PVC2‑20份、白砂方糖5‑10份。解决现有橡胶头产品生产时工序繁琐、费时费力地滴加信息素组分，载体和缓释材料单独发挥作用及缓释期短、稳定释放效能差等问题。

公开(公告)号：CN116217426B

公开(公告)日：2025-02-14

申请号：CN202310181880.6

申请日：2023-02-24

Applicant: 山东省农药科学研究院

Inventor： 董文凯 ,  蒋爱忠 ,  齐晓雪 ,  柴洪伟 ,  李金涛 ,  李磊 ,  张作山 ,  徐玉梅 ,  张思聪 ,  王莹莹 ,  左伯军

IPC: C07C231/02 ,  C07C235/20 ,  C07C67/31 ,  C07C69/712 ,  C07C303/28 ,  C07C309/73 ,  C07C67/08 ,  C07C69/675

Abstract: 本发明公开了由(R)‑2‑磺酰基丁酸烷基酯合成S‑氟丁酰草胺的方法，属于有机化学合成领域，包括，所述S‑氟丁酰草胺由化合物R‑1制备；#imgabs0#其中，化合物R‑1由化合物1处理化合物R‑2得到；#imgabs1#其中，R1是C1‑C6烷基，R选自C1‑C6烷基、C1‑C6卤代烷基、苯基或者被1至3个独立选自C1‑C6烷基或卤素取代的苯基。本发明使用微生物大规模发酵生产的(R)‑2‑羟基丁酸为原料，经过酯化反应、磺酰化反应制备化合物R‑2，关键手性中间体R‑1通过中间体1与化合物R‑2发生构型翻转的经典SN2取代反应获得，R‑1制备完成后制备S‑氟丁酰草胺，成本低，污染小，安全性好，产率高，光学纯度优。

公开(公告)号：CN116217426A

公开(公告)日：2023-06-06

申请号：CN202310181880.6

申请日：2023-02-24

Applicant: 山东省农药科学研究院

Inventor： 董文凯 ,  蒋爱忠 ,  齐晓雪 ,  柴洪伟 ,  李金涛 ,  李磊 ,  张作山 ,  徐玉梅 ,  张思聪 ,  王莹莹 ,  左伯军

IPC: C07C231/02 ,  C07C235/20 ,  C07C67/31 ,  C07C69/712 ,  C07C303/28 ,  C07C309/73 ,  C07C67/08 ,  C07C69/675

Abstract: 本发明公开了由(R)‑2‑磺酰基丁酸烷基酯合成S‑氟丁酰草胺的方法，属于有机化学合成领域，包括，所述S‑氟丁酰草胺由化合物R‑1制备；其中，化合物R‑1由化合物1处理化合物R‑2得到；其中，R1是C1‑C6烷基，R选自C1‑C6烷基、C1‑C6卤代烷基、苯基或者被1至3个独立选自C1‑C6烷基或卤素取代的苯基。本发明使用微生物大规模发酵生产的(R)‑2‑羟基丁酸为原料，经过酯化反应、磺酰化反应制备化合物R‑2，关键手性中间体R‑1通过中间体1与化合物R‑2发生构型翻转的经典SN2取代反应获得，R‑1制备完成后制备S‑氟丁酰草胺，成本低，污染小，安全性好，产率高，光学纯度优。

公开(公告)号：CN113773246B

公开(公告)日：2023-03-31

申请号：CN202111086895.1

申请日：2021-09-16

Applicant: 山东省农药科学研究院 ,  山东汇盟生物科技股份有限公司

Inventor： 刘钦胜 ,  肖才根 ,  张作山 ,  李磊 ,  蒋爱忠 ,  刘军 ,  徐玉梅 ,  孙启霞

IPC: C07D213/64 ,  C07D213/61 ,  C07D213/79 ,  C07D213/803 ,  C07D213/643 ,  C07D213/70 ,  C07D213/77 ,  C07D213/73 ,  C07D213/84

Abstract: 本发明属于一类化工中间体的生产方法，具体涉及一种2‑取代‑4‑三氟甲基吡啶的制备方法。所述方法以2‑氯‑4三氯甲基吡啶为原料，经过水解、卤化、三氟甲基化和亲核取代得到2‑取代‑4‑三氟甲基吡啶；反应路线：其中，Y为氨基、羟基、硫醇基、肼基、氰基、氟、溴或碘；X为氯或溴。该方法以廉价易得的2‑氯‑4‑三氯甲基吡啶为原料，大大降低制备成本，同时具有收率较高、步骤简单、副反应少、稳定可靠的特点。

公开(公告)号：CN112574032A

公开(公告)日：2021-03-30

申请号：CN202011604090.7

申请日：2020-12-29

Applicant: 山东省农药科学研究院

Inventor： 江忠萍 ,  李金涛 ,  王滢秀 ,  张作山 ,  刘钦胜 ,  左伯军 ,  刘敬民 ,  蒋爱忠 ,  刘军 ,  王霞

IPC: C07C67/08 ,  C07C69/145 ,  C07F9/54 ,  C07C17/35 ,  C07C21/14

Abstract: 本发明提供一种制备(Z,E)‑12‑十四碳烯‑1‑醇乙酸酯的改进方法，wittig反应中的溶剂体系，创新地引入三溶剂体系，增加试剂在反应体系的溶解度，降低溶剂整体凝固点，双重作用下避免反应过程中在较低温度下出现团聚现象，避免反应搅拌不畅和产生大量杂质，进而加大后处理难度；用冰乙酸终止反应，代替之前的含水稀酸，控制原料中剩余的醛类的缩合，避免大量杂质产生，缩合产物一旦产生对三苯氧膦和主产物烯醇溶解度较大，且分离不开，会极大加强后处理难度，产物提取损失大；同时由于反应能在0摄氏度左右以均相状态反应，转化彻底，收率大幅提高，后处理简单，副产物三苯氧膦以颗粒状析出，无大量泥状废弃物，无其它固废。