Abstract:
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Aufarbeitung von Verbindungen der Formel (1)
AZ x ArF w Cl (y-w) R z (1)
enthaltenen Reaktionsgemischen, worin in Formel (1) Az unabhängig voneinander gleich oder verschieden ist und für einen Rest -F, -Cl, -Br, -NO 2 , -CN, -CF 3 , -CCl 3 , -CHO, -CO(C n H 2n+1 ), wobei n eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist, -COX oder -SO 2 X steht, wobei X für F, Cl oder Br steht, x eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist, Ar einen Phenyl-Rest, Pyridyl-Rest oder Naphthylrest bedeutet, w eine ganze Zahl von 1 bis y ist, y eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet, R unabhängig voneinander gleich oder verschieden ist und für H, einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder einen geradkettigen oder verzweigten Alkoxyrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, z eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist, wobei (x+y+z) die Zahl aller substituierbarer Valenzen am Rest Ar bedeutet, indem man ein durch Umsetzung einer Verbindung der Formel (2)
Az x ArCl y R z (2)
mit einem Alkalimetallfluorid oder einem Gemisch von Alkalimetallfluoriden in Gegenwart einer Komponente a) oder einer Mischung der Komponente a) und wenigstens einer der Komponenten b), c), d) und e) als Katalysator in Anwesenheit oder Abwesenheit eines organischen Lösungsmittels bei 50 bis 250°C hergestelltes Reaktionsgemisch mit Wasser versetzt, Reaktionsgemisch und Wasser in innigen Kontakt bringt und die wäßrige Phase abtrennt, worin in Formel (2) Az, x, Ar, y, R, z und (x + y + z) die gleiche Bedeutung wie in Formel (1) haben und wobei Komponente a) eine oder mehrere quartäre Ammoniumverbindungen, die einen oder mehrere Reste -(C m H 2m O) p R 5 enthalten, bedeutet, Komponente b) ein oder mehrere Amidophosphoniumsalze, Komponente c) eine oder mehrere quartäre Ammoniumverbindungen, Komponente d) eine oder mehrere quartäre Phosphoniumverbindungen und Komponente e) einen oder mehrere Ether bedeutet.
Abstract translation:在季铵或鏻化合物,醚或冠醚存在下,通过与碱金属氟化物进行氯/氟交换反应获得的混合物的新方法包括加入水,剧烈混合并分离出水相。 一种处理含有式(I)化合物的反应混合物的方法。 AZxArFwCl(y-w)Rz(I)Az = F,Cl,Br,NO2,CN,CF3,CCl3,CHO,-CO(1-10C烷基),-COX或-SO2X; X = F,Cl或Br; x = 1-3; Ar =苯基,吡啶基或萘基; w = 1-y; y = 1-5; R = H或任选支链的1-10C烷基或烷氧基; z = 1-5; (x + y + z)= Ar上的总可取代价,其通过在50-250℃下在组分(a)或混合物存在下使式Az x ArCly R z(II)的化合物与碱金属氟化物反应而获得 (a)和至少一种组分(b),(c),(d)和(e))作为催化剂和溶剂的存在或不存在。 该方法包括向含有(I)的混合物中加入水,使组分紧密接触并分离出水相。 组分(a) - (e)分别包含式(III),(IV),(V),(VI)和(VII)的季铵化合物,酰胺鏻盐,季鏻化合物,醚和冠醚,R 1 R 3 =任选支化的式 - (C m H 2 m O)p R 5,1-30C烷基或苯基或萘基(任选被卤素,1-4C烷基或烷氧基,硝基或氰基取代)的支链基团; R 4 = - (C m H 2 m O)p R 5如上; X =单价或多价酸残基; A 1 -A 8 = 1-12C烷基或链烯基,4-8C环烷基,6-12C芳基或7-12C芳烷基,或A 1 A 2,A 3 A 4, ,A 5 A 5和A 7 A 8可以结合形成3-至7-元环(任选在环中具有O或NR 9); A 9 = 1-4C烷基; R 6 -R 9 = 1-22C烷基,芳基或(1-4C烷基) - 芳基,其中芳基=苯基或萘基(任选如上所述取代); R 10,R 11 = 1-16C烷基; a = 2-6; 和b = 0-20。
Abstract:
A method of iodinating and/or brominating and/or chlorinating an aromatic compound which comprises the steps of reacting an iodinating agent and/or brominating agent and/or chlorinating agent with the aromatic compound in the presence of fluorine.
Abstract:
Es wird ein Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-4-nitroalkylbenzolen bereitgestellt, das eine Kernchlorierung von 4-Nitroalkylbenzolen mit elementarem Chlor oder Chlor abgebenden Verbindungen in flüssiger Phase in Gegenwart von Friedel-Crafts-Katalysatoren und speziellen schwefelhaltigen aromatischen Verbindungen als Co-Katalysatoren umfasst.
Abstract translation:2-氯-4-硝基烷基苯(I)通过在Friedel-Kraft催化剂和含硫芳族助催化剂(II)的存在下在液相中使氯或氯衍生的化合物反应来制备。 (I)是式((R)(Cl))-C 6 H 5 -NO 2的化合物; R =任选支链的1-4C烷基。 (II)是式Ar 1 -S-Ar 2的化合物; Ar 1,R 2 =苯基,任选支链C 1-8卤代烷基,烷氧基,烷基巯基,卤素,氰基,硝基,羟基,苯基巯基,(取代的)苯基或萘基。
Abstract:
The present invention provides a process for producing halogenated benzene compounds. In the process, an organometallic compound represented by the general formula [I]: wherein M represents an R 1 3 Sn group, an R 1 3 Si group, an R 1 3 Ge group, an (R 2 CO 2 )Hg group, a ClHg group or an (R 3 O) 2 B group wherein each R 1 independently represents a C1 - C8 alkyl group, R 2 represents a C1 - C3 alkyl group or a C1 - C3 haloalkyl group, R 3 represents a hydrogen atom or a C1 - C3 alkyl group, n represents an integer of from 0 to 4, m represents an integer of from 0 to 1, each A independently represents a fluorine atom, a nitro group, a cyano group, a C1 - C8 alkyl group, a C1 - C8 alkoxy group or a C2 - C8 acyloxy group, and Q represents an organic residue, is reacted in a solvent with a halide ion represented by the general formula X - , under light irradiation conditions in the presence of a semiconductor catalyst with a photocatalytic activity.
Abstract:
Novel routes for the preparation of acetonylbenzamides are provided by the reaction of an amine and acyl chloride. Novel routes to various intermediates used in the manufacture of acetonylbenzamides are also disclosed.
Abstract:
A nonsolvent process of synthesizing bis(2,2-dinitropropyl)acetal (BDNPA) is disclosed. In the process, 2,2-dinitropropanol (DNPOH) is reacted at low temperature with an acetaldehyde source in the presence of an acid catalyst, such as a Lewis acid catalyst or protic acid catalyst. To inhibit byproduct formation, the reaction temperature is maintained from about -30 DEG C to 30 DEG C. Upon completion of the reaction, the reaction solution is quenched with water and washed with an aqueous hydroxide solution. The hydroxide concentration should be sufficient to neutralize any acid formed during the quenching step and to solubilize unreacted 2,2-dinitropropanol as well as other aqueous soluble by products in the reaction solution. The BDNPA product is extracted with methyl tert-butyl ether (MTBE) or equivalent solvent. The organic solvent is evaporated to yield usable BDNPA product. The resulting yield is at least 50 % based on the starting quantity of 2,2-dinitropropanol.
Abstract:
There is disclosed a process for the preparation of a compound of general formula (I), wherein Y and Z each independently represent a fluorine atom or a hydroxy group, and a, b, c and d independently represent 0, 1, 2 or 3 provided that the sum of a, b, c, and d is 1, 2, 3 or 4; the process comprising treating a compound of general formula (II), wherein a, b, c, and d are as described above and L?1 and L2¿ each independently represent an active group provided that either Y and L1 are different or Z and L2 are different, with a fluorinating system in the presence of oxygen. A preferred compound of general formula (I) is 4,4'-difluorobenzophenone which may be prepared from 4,4'-dinitrophenylmethane using tetramethylammonium fluoride.
Abstract:
The present invention relates to novel itermediates of formula (1) wherein the wavy bond (∩ ∩) represents the racemate, the (R)-enantiomer or the (S)-enantiomer; and R is hydrogen, a carboxyl-protecting group or a cation of an addition salt; or solvate thereof; and to the use thereof in a process for the preparation of certain 3-fluoro oxindole derivatives.
Abstract:
A process for the preparation of a substituted aromatic compound in which a chloroaromatic compound and an alkyl-, alkenyl- or aryl-boronic acid, ester or anhydride are coupled in the presence of palladium and a lipophilic aliphatic phosphine comprising at least one branched aliphatic group or a lipophilic aliphatic bis(phosphine). Preferred phosphines include triisopropyl, triisobutyl and tricyclohexylphosphine.