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    酸化的脱水素化によるｎ−ブテン類からの１，３−ブタジエンの製造方法
    1.
    发明专利
    酸化的脱水素化によるｎ−ブテン類からの１，３−ブタジエンの製造方法 审中-公开
    用于通过氧化脱氢生产从正丁烯的1,3-丁二烯的方法

    公开(公告)号：JP2016503073A

    公开(公告)日：2016-02-01

    申请号：JP2015553064

    申请日：2014-01-15

    Applicant: ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se ,  ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se

    Inventor： パブロ ヨッシュ ヤン ,  パブロ ヨッシュ ヤン ,  グリューネ フィリップ ,  グリューネ フィリップ ,  ヴァルスドルフ クリスティアン ,  ヴァルスドルフ クリスティアン ,  ハメン オリヴァー ,  ハメン オリヴァー ,  プラサド バレゲッデ ラマチャンドラン レガヴェンドラ ,  プラサド バレゲッデ ラマチャンドラン レガヴェンドラ

    IPC: C07C7/11 ,  C07C5/48 ,  C07C7/08 ,  C07C7/10 ,  C07C11/167

    CPC classification number: C07C5/48 ,  C07C7/005 ,  C07C7/08 ,  C07C7/11 ,  C07C2523/887 ,  C07C11/167

    Abstract: 本発明は、n−ブテン類からのブタジエンの製造方法であって、以下のステップ:A)n−ブテン類を含有する出発ガス流(a)を準備するステップ、B)前記n−ブテン類を含有する出発ガス流(a)と酸素含有ガスを少なくとも1つの酸化的脱水素化帯域中に供給し、そしてn−ブテン類からブタジエンへと酸化的脱水素化することで、ブタジエン、未反応のn−ブテン類、水蒸気、酸素、低沸点炭化水素、高沸点副成分、場合により炭素酸化物および場合により不活性ガスを含有する生成物ガス流(b)が得られるステップ、Ca)前記生成物ガス流(b)を冷却剤としての有機溶剤との接触によって冷却するステップ、Cb)前記生成物ガス流(b)を少なくとも1つの圧縮ステップで圧縮することで、少なくとも1つの水性凝縮物流(c1)と、ブタジエン、n−ブテン類、水蒸気、酸素、低沸点炭化水素、場合により炭素酸化物および場合により不活性ガスを含有するガス流(c2)とが得られるステップ、D)前記ガス流(c2)から、酸素、低沸点炭化水素、場合により炭素酸化物および場合により不活性ガスを含む凝縮できない低沸点のガス成分をガス流(d2)として、ブタジエンおよびn−ブテン類を含むC4炭化水素の吸収剤中での吸収によって分離することで、C4炭化水素で負荷された吸収剤流と、前記ガス流(d2)とが得られ、引き続いて前記負荷された吸収剤流から前記C4炭化水素を脱着することで、C4生成物ガス流(d1)が得られるステップ、E)前記C4生成物流(d1)をブタジエンのための選択溶媒を用いた抽出蒸留によって、ブタジエンと、選択溶媒を含有する物質流(e1)と、n−ブテン類を含有する物質流(e2)とに分離するステップ、F)前記ブタジエンおよび前記選択溶媒を含有する物質流(e1)を蒸留して、本質的に前記選択溶媒からなる物質流(f1)と、ブタジエンを含有する物質流(f2)を得るステップと、を有する前記製造方法に関する。

    Abstract translation: 本发明是一种用于从正丁烯制备丁二烯，以下步骤的方法：a）制备起始含氧气流正丁烯的步骤（a）中，B）的正丁烯一个 通过启动的（a）在至少一个氧化脱氢区含有提供的含氧气体气流和氧化脱氢从正丁烯，丁二烯为丁二烯，未反应的 正丁烯，水蒸汽，氧，低沸点烃，高沸点组分，如果得到含有碳氧化物和任选地合适的步骤的产物气流的惰性气体（b）中，Ca）的所述产品 通过压缩产物气体流（b）至少一个压缩步骤中，至少一个水冷凝物流冷却通过与作为冷却剂，CB）的有机溶剂接触的气体流（b）中的工序（C1 一个），丁二烯，正丁烯，水蒸汽，氧 低沸点烃的步骤中，如果包含碳氧化物和通过获得任选的惰性气体，D）的气体流（c2）中，碳氧，低沸点烃类，任选地将气流（c2）的 低沸点的气体成分不能由氧化物和任选地作为气流（D2），由通过吸收在含有丁二烯和正丁烯，C4吸收剂C4烃分离冷凝惰性气体 并装载有烃，气体流（d2）的吸收剂流，并通过解吸从加载的吸收介质流中的C 4烃类随后获得，C4产物气流（D1） 通过与步骤，E）选择的溶剂，丁二烯中得到的C4产物流（D1），和丁二烯物质流萃取蒸馏含选择的溶剂和（E1），将含有正丁烯 分离所述材料流（E2）​​的步骤中，F），所述猪 通过含有二烯蒸馏物质流和所述选择溶剂（E1），基本上由所选择的溶剂和（F1），并且得到含有丁二烯（F2）材料流具有材料流，所述 本发明涉及用于制造的方法。

    酸化的脱水素反応によりｎ−ブテンから１，３−ブタジエンを製造するための方法
    2.
    发明专利
    酸化的脱水素反応によりｎ−ブテンから１，３−ブタジエンを製造するための方法 审中-公开
    通过从正丁烯氧化脱氢反应的制造方法的1,3-丁二烯

    公开(公告)号：JP2016539103A

    公开(公告)日：2016-12-15

    申请号：JP2016527375

    申请日：2014-10-27

    Applicant: ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se ,  ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se

    Inventor： グリューネ フィリップ ,  グリューネ フィリップ ,  ハメン オリヴァー ,  ハメン オリヴァー ,  シュミット クリスティーネ ,  シュミット クリスティーネ ,  プラサド バレゲッデ ラマチャンドラン レガヴェンドラ ,  プラサド バレゲッデ ラマチャンドラン レガヴェンドラ ,  パブロ ヨッシュ ヤン ,  パブロ ヨッシュ ヤン ,  ヴァルスドルフ クリスティアン ,  ヴァルスドルフ クリスティアン

    IPC: C07C5/333 ,  C07C11/167

    CPC classification number: C07C5/48 ,  B01J23/002 ,  B01J23/8878 ,  B01J37/0045 ,  B01J2523/00 ,  C07C7/08 ,  C07C7/11 ,  C07C2523/04 ,  C07C2523/18 ,  C07C2523/26 ,  C07C2523/28 ,  C07C2523/745 ,  C07C2523/75 ,  C07C2523/887 ,  C07C11/167 ,  B01J2523/13 ,  B01J2523/54 ,  B01J2523/67 ,  B01J2523/68 ,  B01J2523/842 ,  B01J2523/845

    Abstract: n−ブテンからブタジエンを製造するための方法であって、以下の工程A)n−ブテンを含む出発ガス流a1を準備する工程、B)n−ブテンを含む出発ガス流a1と、酸素を含むガスと、酸素を含む循環ガス流a2とを少なくとも1つの酸化的脱水素反応帯域に供給し、n−ブテンを酸化的脱水素化してブタジエンにする工程、ここで、ブタジエン、未反応のn−ブテン、水蒸気、酸素、低沸点の炭化水素、高沸点の副成分、場合により炭素酸化物、および場合により不活性ガスを含む生成物ガス流bが得られる、Ca)生成物ガス流bを冷却し、ならびに場合により高沸点の副成分および水蒸気を少なくとも部分的に分離する工程、ここで、生成物ガス流b’が得られる、Cb)生成物ガス流b’を少なくとも1つの圧縮段階および冷却段階で圧縮および冷却する工程、ここで、少なくとも1つの水性の凝縮液流c1と、ブタジエン、n−ブテン、水蒸気、酸素、低沸点の炭化水素、場合により炭素酸化物、および場合により不活性ガスを含むガス流c2が得られる、Da)ブタジエンおよびn−ブテンを含むC4炭化水素を、吸収剤である芳香族炭化水素溶媒に吸収させて、酸素、低沸点の炭化水素、場合により炭素酸化物、芳香族炭化水素溶媒、および場合により不活性ガスを含む凝縮不可能かつ低沸点のガス成分をガス流d2としてガス流c2から分離する工程、ここで、C4炭化水素が負荷された吸収剤流とガス流d2が得られ、ならびに続いて、負荷された吸収剤流からC4炭化水素を脱着する工程、ここで、C4生成物ガス流d1が得られる、Db)ガス流d2を循環ガス流a2として酸化的脱水素反応帯域に少なくとも部分的に再循環する工程、を含む前記方法において、循環ガス流a2中の芳香族炭化水素溶媒の含有率を1体積%未満に制限することを特徴とする前記方法。

    Abstract translation: 一种用于从正丁烯制备丁二烯，包括：提供的原料气体流A1包含）以下步骤：A）正丁烯，B作为起始气流A1包括正丁烯的步骤，氧方法 气体时，循环气流A2包含氧的步骤由N-丁烯，其中丁二烯，未反应的N-氧化脱氢被供给到至少一个氧化脱氢反应区和丁二烯 丁烯，水蒸汽，氧，低沸点烃，高沸点的副组分，碳氧化物，任选地，和，任选地，得到产物气流b包含惰性气体，CA）和产物气流b冷却 和，以及任选的至少部分地分离高沸点的副成分和水蒸汽，其中所述产物气流b“获得，CB）产物气流b”中的至少一个压缩级和冷却的步骤 压缩和冷却步骤，其中的步骤 至少一种水性，丁二烯，正丁烯，水蒸汽，氧，低沸点烃，碳的氧化物的冷凝料流C1，可选地，和，任选地，获得的气体流C2包含惰性气体，达） 丁二烯和C 4烃，包括正丁烯，被吸收在吸收剂芳族烃溶剂，氧，低沸点烃，任选的碳的氧化物，芳族烃溶剂，和任选地不饱和 分离从气流C2作为气流D2，其中，获得C4烃负载的吸收剂流和气体流D2包含活性气体的非冷凝性和低沸点气体成分，并随后 从加载的吸收介质流，其特征在于，获得C 4产物气流D1，Db的上作为循环气流A2气流d2的氧化脱氢反应区解吸C4烃），至少部分的步骤 再循环的步骤中，包括 它说的方法的特征在于在该方法中限制性的，在循环气流A2的烃类溶剂，以小于1％的芳族化合物含量（体积）。

    ｎ−ブテンを１，３−ブタジエンに酸化的脱水素化するための方法
    8.
    发明专利
    ｎ−ブテンを１，３−ブタジエンに酸化的脱水素化するための方法 审中-公开
    对于正丁烯，1,3-丁二烯的氧化脱氢方法

    公开(公告)号：JP2016522229A

    公开(公告)日：2016-07-28

    申请号：JP2016520403

    申请日：2014-06-16

    Applicant: ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se ,  ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se

    Inventor： オルベアト ゲアハート ,  オルベアト ゲアハート ,  リュック モリス アヴェルラン ゴティエ ,  リュック モリス アヴェルラン ゴティエ ,  グリューネ フィリップ ,  グリューネ フィリップ ,  パブロ ヨッシュ ヤン ,  パブロ ヨッシュ ヤン

    IPC: C07C5/48 ,  C07C11/167

    CPC classification number: C07C5/48 ,  B01J8/0496 ,  B01J8/065 ,  B01J8/067 ,  B01J19/249 ,  B01J23/28 ,  B01J23/92 ,  B01J38/02 ,  B01J2208/00053 ,  B01J2208/00061 ,  B01J2208/00115 ,  B01J2208/00176 ,  B01J2208/00212 ,  B01J2208/00221 ,  B01J2208/00407 ,  B01J2208/0053 ,  B01J2208/065 ,  B01J2219/2462 ,  B01J2219/2467 ,  B01J2219/2481 ,  C07C2523/18 ,  C07C2523/26 ,  C07C2523/28 ,  C07C2523/34 ,  C07C2523/745 ,  C07C2523/75 ,  C07C2523/755 ,  Y02P20/584 ,  C07C11/167

    Abstract: 活性材料としてモリブデン及び少なくとも1種の更なる金属を含有し、かつ2つ以上のシェルアンドチューブ型反応器(R−1、RII)の接触管(KR)内に充填されている粒状の不均一系多金属酸化物触媒上で、n−ブテンの酸化的脱水素化によって1,3−ブタジエンを製造するための方法であって、ここで、前記2つ以上のシェルアンドチューブ型反応器(R−1、RII)の接触管(KR)の間の中間領域を通って伝熱媒体が流れており、前記方法が、交互に運転される製造モードと再生モードを含み、前記製造モードにおいては、前記n−ブテンを含有するフィード流を、酸素を含有するガス流と混合し、かつ供給流(1)として、前記2つ以上のシェルアンドチューブ型反応器(R−1、RII)の接触管(KR)内に充填された前記粒状の不均一系多金属酸化物触媒上に通し、そして前記伝熱媒体は、間接熱交換によって、前記製造モードにおいて前記供給流(1)を反応温度に加熱するために消費される熱量を除き、放出される反応熱を取り込んで、外部冷却器(SBK)中で二次伝熱媒体(H2O液体)に完全に又は部分的に分配し、並びに前記再生モードにおいては、前記粒状の不均一系多金属酸化物触媒上に、酸素を含有するガス混合物(3)を通し、かつ前記粒状の不均一系多金属酸化物触媒上に堆積した付着物を燃焼除去することによって前記粒状の不均一系多金属酸化物触媒を再生する前記方法において、前記2つ以上のシェルアンドチューブ型反応器(R−I、R−II)が、単独の伝熱媒体循環路を有し、かつ前記製造モードにおいて運転される前記2つ以上のシェルアンドチューブ型反応器(R−I、R−II)を常に、前記製造モードにおいて前記供給流(1)を反応温度に加熱するために消費される熱量を除く放出される反応熱が、すべてのシェルアンドチューブ型反応器(R−I、R−II)の前記接触管(KR)の間の中間領域における前記伝熱媒体の温度を最大+/−10℃の変動幅で一定に保つのに十分な数で運転することを特徴とする前記方法を提案する。

    Abstract translation: 含钼和至少一种另外的金属作为活性材料，和两个或更多壳 - 管式反应器的接触管（R-1，RII）（KR）均相颗粒填充在 在系统上的催化剂的多金属氧化物，其制造方法通过正 - 丁烯的氧化脱氢方法，其中所述两个或更多壳 - 管式反应器（R 1,3-丁二烯 -1，传热介质流过催化剂管RII的（KR））之间的中间区域，所述方法包括一个再现模式和生产模式被交替地操作，在生产模式中， 含有正丁烯进料流，与含有氧的气体流，以及接触管作为进料流混合（1），所述两个或更多壳 - 管式反应器（R-1，RII） （KR）经历了一个异构多金属氧化物在颗粒填料的催化剂中通过，和传热 介质，通过除了消耗以加热进料流（1）在生产模式中的反应温度的热的量的间接热交换，捕捉反应所释放的热量，在外部冷却器（SBK） 完全或部分地分布到二次​​传热介质（H 2 O液体），并且在播放模式中，在颗粒的催化剂的异构多金属氧化物，含氧气的气体混合物（3） 通过，并在通过烧除累积在所述颗粒的催化剂的异构多金属氧化物的沉积物再现颗粒的多相多金属氧化物催化剂的方法，所述两个或多个壳 管式反应器（R-I，R-II）具有一个传热介质循环路径单独，并在生产模式的两个或更多壳 - 管式反应器（R-I的操作 ，R-II）总是，在生产模式中，进料流 反应除了消耗用于加热的热量释放（1）至反应温度，在此期间所有的壳管式反应器的热（R-I，R-II），所述接触管（KR） 我们提出，其特征在于在足够数量的操作在所述中间区域中的热传递介质的温度的方法在高达+/- 10℃的变化幅度，以保持恒定..

    ｎ−ブテンを酸化的脱水素するための反応器の起動法
    10.
    发明专利
    ｎ−ブテンを酸化的脱水素するための反応器の起動法 审中-公开
    对于正丁烯氧化脱氢反应器的启动过程

    公开(公告)号：JP2017502988A

    公开(公告)日：2017-01-26

    申请号：JP2016546531

    申请日：2015-01-09

    Applicant: ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se ,  ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se

    Inventor： グリューネ フィリップ ,  グリューネ フィリップ ,  リュック モリス アヴェルラン ゴティエ ,  リュック モリス アヴェルラン ゴティエ ,  ウルリヒ　ハモン ,  ハモン ウルリヒ ,  プラサド バレゲッデ ラマチャンドラン レガヴェンドラ ,  プラサド バレゲッデ ラマチャンドラン レガヴェンドラ ,  パブロ ヨッシュ ヤン ,  パブロ ヨッシュ ヤン ,  ヴァルスドルフ クリスティアン ,  ヴァルスドルフ クリスティアン

    IPC: C07C5/48 ,  C07C11/167

    CPC classification number: C07C5/48 ,  C07C7/005 ,  C07C7/11 ,  C07C11/167

    Abstract: 本発明は、起動段階及び運転段階を有する、n−ブテンからブタジエンを製造する方法であって、ここで、該方法が、前記運転段階において、以下の工程:A)n−ブテンを含有する供給ガス流a1を準備する工程;B)前記n−ブテンを含有する供給ガス流a1、酸素含有ガス流a2及び酸素含有循環ガス流d2を少なくとも1つの酸化的脱水素ゾーンに供給し、n−ブテンを酸化的脱水素してブタジエンを形成して、ブタジエン、未反応のn−ブテン、水蒸気、酸素、低沸点炭化水素、高沸点副成分、場合により炭素酸化物及び場合により不活性ガスを含有する生成物ガス流bを得る工程;C)前記生成物ガス流bを冷却及び圧縮し、かつ前記高沸点副成分の少なくとも一部を凝縮して、少なくとも1つの水性凝縮物流c1と、ブタジエン、n−ブテン、水蒸気、酸素、低沸点炭化水素、場合により炭素酸化物及び場合により不活性ガスを含有するガス流c2とを得る工程;D)前記ガス流c2を吸収ゾーンに供給し、かつ酸素、低沸点炭化水素、場合により炭素酸化物及び場合により不活性ガスを含む非凝縮性かつ低沸点のガス構成成分を、ブタジエン及びn−ブテンを含むC4炭化水素を吸収剤に吸収させることによってガス流dとして前記ガス流c2から分離して、C4炭化水素で負荷された吸収剤流及び前記ガス流dを得て、かつ、場合によりパージガス流pの分離後に、前記ガス流dを循環ガス流d2として前記酸化的脱水素ゾーンに返送する工程を含み、並びに、前記起動段階が、以下の工程:i)酸素含有ガス流及び不活性ガス流を、前記循環ガス流d2の酸素含有率が前記運転段階における前記循環ガス流d2の酸素含有率の80%までに相当する比で、前記脱水素ゾーンに供給する工程;ii)前記循環ガス流d2を、前記運転段階における前記循環ガスd2の体積流量の少なくとも70%に調節する工程;iii)任意に、前記運転段階における前記循環ガス流d2の酸素含有率の30〜80%の前記循環ガス流d2の初期酸素含有率で、水蒸気流a3を前記脱水素ゾーンに供給する工程;iv)前記運転段階における前記循環ガス流d2の酸素含有率の30〜80%の前記循環ガス流d2の初期酸素含有率で、前記運転段階における流量よりも小さい体積流量を有する酸素含有ガス流a2’及びブテン含有供給ガス流a1’を、k=a2’/a1’の比で供給し、かつ前記ガス流a1’及びa2’の前記体積流量を、前記運転段階における前記ガス流a1及びa2の体積流量に達するまで上昇させ、ここで、前記循環ガス流d2は、前記運転段階における前記体積流量の少なくとも70%かつ最大で120%である工程を含む。

    Abstract translation: 本发明具有一个启动阶段和操作阶段，用于从正丁烯，其中，所述制造方法是制造丁二烯的方法，在操作阶段，下面的步骤：A）提供含有正丁烯 它包括提供气流A1; B）所述n原料气流A1包含丁烯，所述含氧气体流a2和含氧再循环气体流D2被供给到至少一个氧化脱氢区，正丁烯 形式丁二烯和氧化脱氢，含丁二烯，未反应的正丁烯，水蒸汽，氧，低沸点烃，高沸点组分，任选的碳的氧化物和任选的惰性气体 获得产物气流b步骤;一个C）的产物气流b被冷却和压缩，然后冷凝至少高沸点副组分的一部分，至少一个含水冷凝流C1，丁二烯，正 - 丁烯，水蒸汽，氧，低沸点煤 氢，任选的碳的氧化物和任选地获得含有惰性气体的气体流C2;提供给D）吸收区的气流C2，和氧，低沸点烃，任选的碳的氧化物 和不可冷凝的和低沸点气体成分包括由吸液含丁二烯和正丁烯中的吸收性C4烃从气流C2作为气体流d任选分离惰性气体 以得到所加载的吸收介质流和气体流d C4烃，以及，所述吹扫气体流p分离任选地返回到氧化脱氢区域的气体流d作为循环气体流D2后 包括步骤，以及，在活化步骤中，下列步骤：i）含有氧气的气体流量和惰性气体流，其中所述循环气流d2的循环气体流的氧含量是在操作步骤d2含氧 相当于率高达80％ 比，供给脱氢区的步骤;一个ii）所述循环气体流D2，步骤被调整为在操作步骤中的循环气体d2的体积流率的至少70％;到iii）任选地，在操作阶段 其中，循环气体流D2循环气体流D2中的氧含量的30〜80％的初始氧含量，供给蒸汽流A3到脱氢区;ⅳ）在所述操作步骤中的循环气体流量 在循环气体流中的初始氧含量D2 d2的氧含量的30％至80％，的气流A2“和进料气流A1含丁烯的”具有比在操作阶段的流速较小的体积流量的含氧 在“/ A1”，并且气体流A1“和A2”的体积流动速率，升高K = a2的一个比例进料，直到它到达在气流a1和a2的在操作步骤中的体积流量，其特征在于 循环气体流d2为小在操作步骤中的体积流 即使没有包含该步骤是在70％和至多120％。

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