公开(公告)号：US09156752B2

公开(公告)日：2015-10-13

申请号：US12984024

申请日：2011-01-04

Applicant: Konstantin A. Pokrovski ,  Rajiv Ratna Singh ,  Ian Shankland ,  Hsueh Sung Tung

Inventor： Konstantin A. Pokrovski ,  Rajiv Ratna Singh ,  Ian Shankland ,  Hsueh Sung Tung

IPC: C07C21/18 ,  C07C17/20 ,  C07C17/25

CPC classification number: C07C17/361 ,  C07B2200/09 ,  C07C17/206 ,  C07C17/25 ,  C07C19/10 ,  C07C21/18

Abstract: The present invention discloses high purity E-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (1233zd(E)) and methods to produce the same. More specifically, the present invention discloses the methods of making 1233zd(E) essentially free of toxic impurities (e.g. 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene (1233xf), chlorotetrafluoro-propene (1224), and 3,3,3-trifluoropropyne). The present invention further provides methods for making high purity 1233zd(E) with concentration of 1233xf and 1224 at or below 200 parts per million (ppm) and 3,3,3-trifluoropropyne impurities at or below 20 ppm. Formation of 1233xf impurity can be avoided if pure 1,1,1,3,3-pentachloropropane is used as a starting material. It was also found that formation of 1233xf is avoided if a liquid phase manufacturing process is used.

Abstract translation: 本发明公开了高纯度E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯（1233zd（E））及其制备方法。 更具体地说，本发明公开了制备基本上不含有毒杂质的1233zd（E）的方法（例如2-氯-3,3,3-三氟丙烯（1233xf），氯四氟丙烯（1224）和3,3,3 三氟丙炔）。 本发明还提供了制备浓度为1233xf和1224等于或低于200ppm（ppm）的高纯度1233zd（E）和等于或低于20ppm的3,3,3-三氟丙炔杂质的方法。 如果使用纯1,1,1,3,3-五氯丙烷作为原料，则可以避免形成1233xf杂质。 还发现如果使用液相制造方法，则避免形成1233xf。

公开(公告)号：US08436218B2

公开(公告)日：2013-05-07

申请号：US12788885

申请日：2010-05-27

Applicant: Ryan Hulse ,  Hang T. Pham ,  Rajiv Ratna Singh ,  Hsueh Sung Tung ,  Daniel C. Merkel ,  Konstantin A. Pokrovski

Inventor： Ryan Hulse ,  Hang T. Pham ,  Rajiv Ratna Singh ,  Hsueh Sung Tung ,  Daniel C. Merkel ,  Konstantin A. Pokrovski

IPC: C07C17/02 ,  C07C17/04

CPC classification number: C07C17/38 ,  C01B7/198 ,  C07C17/383 ,  C07C17/386 ,  C07C17/389 ,  C07C19/08

Abstract: The present invention relates to an azeotropic or azeotrope-like mixture consisting essentially of 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, hexafluoropropene and hydrogen fluoride.

Abstract translation: 本发明涉及基本上由1,1,1,2,3,3-六氟丙烷，六氟丙烯和氟化氢组成的共沸或类共沸混合物。

公开(公告)号：US08436217B2

公开(公告)日：2013-05-07

申请号：US13093007

申请日：2011-04-25

Applicant: Haiyou Wang ,  Daniel C. Merkel ,  Konstantin A. Pokrovski ,  Hsueh Sung Tung ,  Ian Shankland

Inventor： Haiyou Wang ,  Daniel C. Merkel ,  Konstantin A. Pokrovski ,  Hsueh Sung Tung ,  Ian Shankland

IPC: C07C17/25 ,  C07C19/08 ,  C07C21/18 ,  C07C23/00 ,  C07C25/00 ,  C07C17/00

CPC classification number: C07C17/206 ,  C07B2200/09 ,  C07C17/087 ,  C07C17/25 ,  C07C17/383 ,  Y02P20/125 ,  C07C19/10 ,  C07C19/08 ,  C07C21/18

Abstract: Disclosed is a fully integrated process for making 1,1,1,3,3-pentafluoropropane (HFC-245fa), trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFO-1233zd(E)), and trans-1,3,3,3-tetrafluoropropene (HFO-1234ze(E)). The chemistry involves (a) the reaction of 1,1,1,3,3-pentachloropropane (HCC-240fa), or a derivative thereof selected from 1,1,3,3-tetrachloropropene and 1,3,3,3-tetrachloropropene, with anhydrous HF in excess in the presence of a catalyst in a liquid-phase reactor in such a way as to co-produce HCFO-1233zd, HFO-1234ze, HCFC-244fa (3-chloro-1,1,1,3-tetrafluoropropane), and HFC-245fa in a first reactor; (b) the reaction of HCFO-1233zd and HFO-1234ze with HCl in excess in the presence of a catalyst in a second reactor to convert these two olefins into HCFC-243fa and HCFC-244fa, respectively; (c) the reaction of HCFC-243fa and HCFC-244fa over a dehydrochlorination catalyst or in a caustic solution in a third reactor to form HCFO-1233zd and HFO-1234ze; and (d) the reaction of HCFO-1233zd(Z) and HFO-1234ze(Z) in the presence of a catalyst in a fourth reactor to form trans-1233zd and trans-1234ze, respectively.

Abstract translation: 公开了制备1,1,1,3,3-五氟丙烷（HFC-245fa），反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFO-1233zd（E））的完全一体化方法， 1,3,3,3-四氟丙烯（HFO-1234ze（E））。 该化学方法包括（a）1,1,1,3,3-五氯丙烷（HCC-240fa）或其衍生物选自1,1,3,3-四氯丙烯和1,3,3,3-四氯丙烯的反应， 四氯丙烯，在催化剂存在下，在液相反应器中以无水HF过剩，以共同生产HCFO-1233zd，HFO-1234ze，HCFC-244fa（3-氯-1,1,1， 3-四氟丙烷）和HFC-245fa在第一反应器中; （b）HCFO-1233zd和HFO-1234ze与HCl在过渡催化剂存在下在第二反应器中的反应，分别将这两种烯烃转化为HCFC-243fa和HCFC-244fa; （c）HCFC-243fa和HCFC-244fa在脱氯化氢催化剂或第三反应器中的苛性碱溶液中的反应，形成HCFO-1233zd和HFO-1234ze; 和（d）HCFO-1233zd（Z）和HFO-1234ze（Z）在催化剂存在下在第四反应器中的反应分别形成反式-1233zd和反式1234ze。

公开(公告)号：US08426656B2

公开(公告)日：2013-04-23

申请号：US12754070

申请日：2010-04-05

Applicant: Daniel C. Merkel ,  Robert Johnson ,  Hsueh Sung Tung ,  Haiyou Wang ,  Konstantin A. Pokrovski

Inventor： Daniel C. Merkel ,  Robert Johnson ,  Hsueh Sung Tung ,  Haiyou Wang ,  Konstantin A. Pokrovski

IPC: C07C19/08

CPC classification number: C07C17/23 ,  C07C17/206 ,  C07C17/25 ,  Y02P20/125 ,  Y02P20/582 ,  C07C21/18

Abstract: The disclosed integrated manufacturing process includes a combined liquid phase reaction and purification operation which directly produces trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and 3-chloro-1,1,1,3-tetrafluoropropane which is a precursor to the manufacture of trans-1,3,3,3-tetrafluoropropene. The mixture of co-products is easily separated by conventional distillation and 3-chloro-1,1,1,3-tetrafluoropropane is then dehydrochlorinated to produce trans-1,3,3,3-tetrafluoropropene by contacting in the liquid phase with a caustic solution or in the vapor phase using a dehydrochlorination catalyst.

Abstract translation: 所公开的集成制造方法包括直接生产反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯和3-氯-1,1,1,3-四氟丙烷的组合液相反应和纯化操作，其为 制造反式-1,3,3,3-四氟丙烯。 共同产物的混合物通过常规蒸馏容易地分离，然后将3-氯-1,1,1,3-四氟丙烷脱氯化氢以产生反式-1,3,3,3-四氟丙烯，通过在液相中与 苛性碱溶液或使用脱氯化氢催化剂在气相中。

公开(公告)号：US20130085308A1

公开(公告)日：2013-04-04

申请号：US13249342

申请日：2011-09-30

Applicant: Daniel C. Merkel ,  Konstantin A. Pokrovski ,  Hsueh Sung Tung

Inventor： Daniel C. Merkel ,  Konstantin A. Pokrovski ,  Hsueh Sung Tung

IPC: C07C17/389

CPC classification number: C07C17/389 ,  B01D15/00 ,  C07C21/18

Abstract: The present invention provides a method for separating halocarbons. In particular, the invention provides a method for separating halogenated olefin impurities from 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane (HCFC-244bb) using a solid adsorbent, particularly activated carbon. More particularly the invention pertains to a method for separating 2-chloro-3,3,3-trifluoro-propene (HCFO-1233xf) from HCFC-244bb, which are useful as intermediates in the production of 2,3,3,3-tetrafluoropropene (HFO-1234yf).

Abstract translation: 本发明提供一种分离卤代烃的方法。 特别地，本发明提供了使用固体吸附剂，特别是活性炭从2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷（HCFC-244bb）分离卤代烯烃杂质的方法。 更具体地说，本发明涉及从HCFC-244bb中分离出2-氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFO-1233xf）的方法，它们可用作制备2,3,3,3-三氟丙烯 四氟丙烯（HFO-1234yf）。

公开(公告)号：US20120296128A1

公开(公告)日：2012-11-22

申请号：US13558476

申请日：2012-07-26

Applicant: DANIEL C. MERKEL ,  HSUEH SUNG TUNG ,  KONSTANTIN A. POKROVSKI

Inventor： DANIEL C. MERKEL ,  HSUEH SUNG TUNG ,  KONSTANTIN A. POKROVSKI

IPC: C07C17/20

CPC classification number: C07C17/392 ,  C07C17/087 ,  C07C17/25 ,  C07C17/38 ,  C07C21/18 ,  C07C19/10

Abstract: The invention provides a method for separating halocarbons. In particular, a method for separating 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane (HCFC-244bb) from 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFO-1233xf) based on differences in melting points of these compounds. More particularly the invention pertains to a method for separating HCFC-244bb from HCFO-1233xf which are useful as intermediates in the production of 2,3,3,3-tetrafluoropropene (HFO-1234yf).

Abstract translation: 本发明提供一种分离卤代烃的方法。 特别地，基于这些的熔点的差异，从2-氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFO-1233xf）中分离出2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷（HCFC-244bb）的方法 化合物。 更具体地说，本发明涉及从HCFO-1233xf中分离HCFC-244bb的方法，其可用作生产2,3,3,3-四氟丙烯（HFO-1234yf）中的中间体。

公开(公告)号：US08293954B2

公开(公告)日：2012-10-23

申请号：US12720763

申请日：2010-03-10

Applicant: Daniel C. Merkel ,  Konstantin A. Pokrovski ,  Hsueh Sung Tung

Inventor： Daniel C. Merkel ,  Konstantin A. Pokrovski ,  Hsueh Sung Tung

IPC: C07C17/00

CPC classification number: C07C17/25 ,  B01J27/128 ,  B01J27/132 ,  B01J38/12 ,  Y02P20/584 ,  C07C21/18

Abstract: This invention achieves a catalyst life improvement for the catalyzed vapor phase reaction of 1,1,1,3,3-pentachloropropane with hydrogen fluoride to form 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene by introducing an oxygen co-feed into the fluorination reactor. By introduction of an oxygen co-feed to the reactor feed, the catalyst life was extended a minimum of two-fold (2×).

Abstract translation: 本发明为1,1,1,3,3-五氯丙烷与氟化氢的催化气相反应实现了催化剂寿命的改善，形成1-氯-3,3,3-三氟丙烯，通过将氧共进料引入 氟化反应器。 通过向反应器进料中引入氧共同进料，催化剂寿命延长至少两倍（2×）。

公开(公告)号：US20120065437A1

公开(公告)日：2012-03-15

申请号：US13281063

申请日：2011-10-25

Applicant: Daniel C. Merkel ,  Konstantin A. Pokrovski ,  Hsueh S. Tung ,  Haiyou Wang

Inventor： Daniel C. Merkel ,  Konstantin A. Pokrovski ,  Hsueh S. Tung ,  Haiyou Wang

IPC: C07C17/25 ,  C07C17/395

CPC classification number: C07C17/395 ,  B01D3/009 ,  B01D3/10 ,  B01D11/04 ,  B01J19/123 ,  B01J23/44 ,  B01J27/10 ,  B01J27/138 ,  B01J2219/1203 ,  C07C17/25 ,  C07C17/383 ,  C07C21/18 ,  Y02P20/582 ,  C07C19/10

Abstract: The instant invention relates to a process and method for manufacturing 2,3,3,3-tetrafluoropropene by dehydrohalogenating a reactant stream of 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane that is substantially free from impurities, particularly halogenated propanes, propenes, and propynes.

Abstract translation: 本发明涉及通过使基本上不含杂质，特别是卤代丙烷的2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的反应物流脱卤化氢来制备2,3,3,3-四氟丙烯的方法和方法， 丙烯和丙炔。

公开(公告)号：US20120059200A1

公开(公告)日：2012-03-08

申请号：US13219831

申请日：2011-08-29

Applicant: Konstantin A. Pokrovski ,  Daniel C. Merkel ,  Haiyou Wang ,  Hsueh Sung Tung ,  Ian Shankland

Inventor： Konstantin A. Pokrovski ,  Daniel C. Merkel ,  Haiyou Wang ,  Hsueh Sung Tung ,  Ian Shankland

IPC: C07C21/18 ,  C07C19/08

CPC classification number: C07C17/25 ,  C01B7/0706 ,  C01B7/0712 ,  C07C17/087 ,  C07C17/206 ,  C07C17/383 ,  C07C21/18 ,  Y02P20/125 ,  Y02P20/582 ,  C07C19/08

Abstract: Disclosed is an integrated manufacturing process to co-produce (E)1-chloro-3,3,3-trifluoropropene, (E)1,3,3,3-tetrafluoropropene, and 1,1,1,3,3-pentafluoro-propane starting from a single chlorinated hydrocarbon feed stock, 240fa. The process includes a combined liquid or vapor phase reaction/purification operation which directly produces (E)1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (1233zd(E)) from 240fa. In the second liquid phase fluorination reactor 1233zd(E) is contacted with HF in the presence of catalyst to produce 1,1,1,3,3-pentafluoropropane (245fa) with high conversion and selectivity. A third reactor is used for dehydrofluorination of 245fa to produce (E)1,3,3,3-tetrafluoropropene (1234ze(E)) by contacting in the liquid phase with a caustic solution or in the vapor phase using a dehydrofluorination catalyst. This operation may be followed by one or more purification processes to recover the 1234ze(E) product.

Abstract translation: 公开了共同生产（E）1-氯-3,3,3-三氟丙烯，（E）1,3,3,3-四氟丙烯和1,1,1,3,3-五氟 丙烷从单一氯化烃原料240fa开始。 该方法包括从240fa直接产生（E）1-氯-3,3,3-三氟丙烯（1233zd（E））的组合的液相或汽相反应/纯化操作。 在第二液相氟化反应器1233zd（E）中，在催化剂存在下与HF接触，得到具有高转化率和选择性的1,1,1,3,3-五氟丙烷（245fa）。 第三反应器用于245fa的脱氟化氢以通过使用脱氟化氢催化剂在液相中与苛性碱溶液接触或以蒸气相接触来制备（E）1,3,3,3-四氟丙烯（1234ze（E））。 该操作之后可以进行一个或多个纯化过程以恢复1234ze（E）产物。

公开(公告)号：US20110245548A1

公开(公告)日：2011-10-06

申请号：US13042589

申请日：2011-03-08

Applicant: DANIEL C. MERKEL ,  KONSTANTIN A. POKROVSKI ,  HSUEH S. TUNG

Inventor： DANIEL C. MERKEL ,  KONSTANTIN A. POKROVSKI ,  HSUEH S. TUNG

IPC: C07C17/25 ,  C07C17/35

CPC classification number: C07C17/087 ,  B01J23/26 ,  B01J37/26 ,  C07C17/206 ,  C07C17/25 ,  C07C21/18

Abstract: The present invention achieves a catalyst life improvement for the catalyzed vapor phase fluorination of a chlorocarbon in the presence of one catalyst and an oxygen feed. Specifically, in one non-limiting embodiment, the instant invention provides the conversion of 1,1,2,3-tetrachloropropene and/or 1,1,1,2,3-pentachloropropane to 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene by introduction of a catalyst and oxygen co-feed to the fluorination reactor.

Abstract translation: 本发明在一种催化剂和氧气进料的存在下实现了氯烃催化气相氟化的催化剂寿命改善。 具体地，在一个非限制性实施方案中，本发明提供了1,1,2,3-四氯丙烯和/或1,1,1,2,3-五氯丙烷转化为2-氯-3,3,3- 通过引入催化剂和氧共同进料到氟化反应器。