公开(公告)号：US06234950B1

公开(公告)日：2001-05-22

申请号：US09439767

申请日：1999-11-15

申请人： Rupert Edward von Haken Spence ,  Linda Koch ,  Dusan Jeremic ,  Stephen John Brown

发明人： Rupert Edward von Haken Spence ,  Linda Koch ,  Dusan Jeremic ,  Stephen John Brown

IPC分类号： B01J3118

CPC分类号： C08F10/02 ,  C08F4/65908 ,  C08F4/65912 ,  C08F4/65916 ,  C08F110/02 ,  C08F210/16 ,  Y10S526/901 ,  Y10S526/943 ,  C08F4/6592 ,  C08F2500/12 ,  C08F2500/03 ,  C08F210/08 ,  C08F210/14

摘要： An organometallic complex of a group 4 metal having a cyclopentadienyl ligand and a heterosubstituted phosphinimine ligand is a catalyst component for olefin polymerization. The heterosubstituted phosphinimine ligand may be conveniently and inexpensively synthesized using readily available precursors which are comparatively non-pyrophoric. The resulting catalysts are highly active for ethylene copolymerization, particularly when activated with an alumoxane or ionic activator.

摘要翻译： 具有环戊二烯基配位体和杂取代膦亚胺配体的第4族金属的有机金属络合物是用于烯烃聚合的催化剂组分。 可以使用相对不发火的容易获得的前体，方便且廉价地合成异取代的膦亚胺配体。 所得催化剂对于乙烯共聚具有高活性，特别是当用铝氧烷或离子活化剂活化时。

公开(公告)号：US06420300B1

公开(公告)日：2002-07-16

申请号：US09616198

申请日：2000-07-14

申请人： John McMeeking ,  Xiaoliang Gao ,  Rupert Edward von Haken Spence ,  Stephen John Brown ,  Dusan Jeremic

发明人： John McMeeking ,  Xiaoliang Gao ,  Rupert Edward von Haken Spence ,  Stephen John Brown ,  Dusan Jeremic

IPC分类号： B01J3118

CPC分类号： C08F10/00 ,  C08F4/65908 ,  C08F4/65912 ,  C08F4/65916 ,  C08F110/02 ,  C08F210/16 ,  C08F2420/05 ,  Y10S526/901 ,  Y10S526/943 ,  C08F4/6592 ,  C08F2500/12 ,  C08F2500/03 ,  C08F210/14

摘要： A catalyst system comprises an organometallic complex of a group 4 metal having a ketimide ligand. The organometallic complex preferably also contains a cyclic ligand which forms a delocalized pi-bond with the metal (such as a cyclopentadienyltype ligand). Preferred organometallic complexes may be activated with a so-called “substantially non coordinating anion” to form a low cost cocatalyst system which is excellent for the preparation of olefin copolymers having both high molecular weight and very low density.

摘要翻译： 催化剂体系包括具有酮亚胺配体的第4族金属的有机金属络合物。 有机金属络合物优选还含有与金属形成离域π键的环状配体（如环戊二烯基型配体）。 优选的有机金属络合物可以用所谓的“基本上非配位阴离子”活化以形成低成本助催化剂体系，其对于制备具有高分子量和非常低密度的烯烃共聚物是优异的。

公开(公告)号：US06355744B1

公开(公告)日：2002-03-12

申请号：US09656158

申请日：2000-09-06

申请人： Rupert Edward von Haken Spence ,  Douglas W. Stephan ,  Stephen John Brown ,  Dusan Jeremic ,  Qinyan Wang

发明人： Rupert Edward von Haken Spence ,  Douglas W. Stephan ,  Stephen John Brown ,  Dusan Jeremic ,  Qinyan Wang

IPC分类号： C08F444

CPC分类号： C07F17/00 ,  C07F9/5355 ,  C08F4/65908 ,  C08F4/65912 ,  C08F4/65916 ,  C08F10/00 ,  Y10S526/943 ,  C08F4/6592

摘要： Organometallic complexes of titanium or zirconium having only three ligands (namely a cyclopentadienyl ligand, a phosphinimine ligand and an activatable ligand) are catalyst components for olefin polymerization. Preferred polymerization systems are prepared by combining the organometallic complexes with an ionic activator and/or an alumoxane. Preferred catalyst components contain titanium (III) and are used in ethylene polymerization.

摘要翻译： 仅具有三个配体的钛或锆的有机金属络合物（即环戊二烯基配位体，膦亚胺配体和可活化配体）是用于烯烃聚合的催化剂组分。 通过将有机金属络合物与离子活化剂和/或铝氧烷组合来制备优选的聚合体系。 优选的催化剂组分含有钛（III）并用于乙烯聚合。

公开(公告)号：US06440890B1

公开(公告)日：2002-08-27

申请号：US09656126

申请日：2000-09-06

申请人： Rupert Edward von Haken Spence ,  Stephen John Brown ,  Ryan Paul Wurz ,  Dusan Jeremic ,  Douglas W. Stephan

发明人： Rupert Edward von Haken Spence ,  Stephen John Brown ,  Ryan Paul Wurz ,  Dusan Jeremic ,  Douglas W. Stephan

IPC分类号： B01J3124

CPC分类号： B01J31/188 ,  B01J31/2295 ,  B01J31/38 ,  B01J2531/46 ,  C07F17/00 ,  C08F4/65908 ,  C08F4/65912 ,  C08F10/00 ,  C08F210/16 ,  Y10S526/943 ,  C08F4/65925 ,  C08F210/08 ,  C08F2500/03 ,  C08F210/14

摘要： New group 4 organometallic complexes are characterized by having a phosphinimine ligand and two or more cyclopentadienyl ligands. Certain of these complexes exhibit unusual behavior when examined by nuclear magnetic resonance (NMR) techniques. Well defined crystals of the inventive complexes have been isolated and analyzed by x-ray crystallography. The complexes have also been found to be polymerization catalysts which are surprisingly more active than their simple metallocene analogs.

摘要翻译： 新的4族有机金属络合物的特征在于具有膦亚胺配体和两个或更多个环戊二烯基配体。 当通过核磁共振（NMR）技术检查时，这些复合物中的某些复合物表现出异常的行为。 已经通过x射线晶体学分离和分析本发明复合物的定义良好的晶体。 复合物也被发现是聚合催化剂，它们比其简单的茂金属类似物更令人惊奇地更具活性。

公开(公告)号：US6114481A

公开(公告)日：2000-09-05

申请号：US140608

申请日：1998-08-26

申请人： John McMeeking ,  Xiaoliang Gao ,  Rupert Edward von Haken Spence ,  Stephen John Brown ,  Dusan Jeremic

发明人： John McMeeking ,  Xiaoliang Gao ,  Rupert Edward von Haken Spence ,  Stephen John Brown ,  Dusan Jeremic

IPC分类号： C08F4/64 ,  C08F4/642 ,  C08F4/659 ,  C08F4/6592 ,  C08F10/00 ,  C08F110/02 ,  C08F210/16 ,  C08F4/76

CPC分类号： C08F10/00 ,  C08F110/02 ,  C08F210/16 ,  C08F2420/05 ,  C08F4/65908 ,  C08F4/65912 ,  C08F4/65916 ,  Y10S526/901 ,  Y10S526/943

摘要： A catalyst system comprises an organometallic complex of a group 4 metal having a ketimide ligand. The organometallic complex preferably also contains a cyclic ligand which forms a delocalized pi-bond with the metal (such as a cyclopentadienyl-type ligand). Preferred organometallic complexes may be activated with a so-called "substantially non coordinating anion" to form a low cost cocatalyst system which is excellent for the preparation of olefin copolymers having both high molecular weight and very low density.

摘要翻译： 催化剂体系包括具有酮亚胺配体的第4族金属的有机金属络合物。 有机金属络合物优选还含有与金属形成离域π键的环状配体（如环戊二烯基型配体）。 优选的有机金属络合物可以用所谓的“基本上非配位阴离子”活化以形成低成本助催化剂体系，其对于制备具有高分子量和非常低密度的烯烃共聚物是优异的。

公开(公告)号：US06239238B1

公开(公告)日：2001-05-29

申请号：US09333750

申请日：1999-06-15

申请人： Stephen John Brown ,  Xiaoliang Gao ,  Daryll G. Harrison ,  Ian McKay ,  Linda Koch ,  Qinyan Wang ,  Wei Xu ,  Rupert Edward von Haken Spence ,  Douglas W. Stephan

发明人： Stephen John Brown ,  Xiaoliang Gao ,  Daryll G. Harrison ,  Ian McKay ,  Linda Koch ,  Qinyan Wang ,  Wei Xu ,  Rupert Edward von Haken Spence ,  Douglas W. Stephan

IPC分类号： C08F442

CPC分类号： C08F10/00 ,  C07F7/00 ,  C07F7/003 ,  C07F7/28 ,  C07F9/5355 ,  C08F4/65908 ,  C08F4/65912 ,  C08F4/65916 ,  C08F110/02 ,  Y10S526/901 ,  C08F4/659 ,  C08F4/64 ,  C08F2500/12 ,  C08F2500/03

摘要： Organometallic complexes having two phosphinimine ligands and at least one activatable ligand are catalyst components for olefin polymerization. Preferred polymerization systems are prepared by combining the organometallic complexes with an ionic activator and/or an alumoxane. Preferred catalyst components contain titanium, zirconium, or hafnium and are activated with an ionic activator to form catalysts for ethylene polymerization.

摘要翻译： 具有两个膦亚胺配体和至少一个可活化配体的有机金属络合物是用于烯烃聚合的催化剂组分。 通过将有机金属络合物与离子活化剂和/或铝氧烷组合来制备优选的聚合体系。 优选的催化剂组分含有钛，锆或铪，并用离子活化剂活化以形成用于乙烯聚合的催化剂。

公开(公告)号：US06649558B2

公开(公告)日：2003-11-18

申请号：US09753387

申请日：2001-01-03

申请人： Stephen John Brown ,  Xiaoliang Gao ,  Daryll G. Harrison ,  Ian McKay ,  Linda Koch ,  Qinyan Wang ,  Wei Xu ,  Rupert Edward von Haken Spence ,  Douglas W. Stephan

发明人： Stephen John Brown ,  Xiaoliang Gao ,  Daryll G. Harrison ,  Ian McKay ,  Linda Koch ,  Qinyan Wang ,  Wei Xu ,  Rupert Edward von Haken Spence ,  Douglas W. Stephan

IPC分类号： B01J3100

CPC分类号： C08F10/00 ,  C07F7/00 ,  C07F7/003 ,  C07F7/28 ,  C07F9/5355 ,  C08F4/65908 ,  C08F4/65912 ,  C08F4/65916 ,  C08F110/02 ,  Y10S526/901 ,  C08F4/659 ,  C08F4/64 ,  C08F2500/12 ,  C08F2500/03

摘要： Organometallic complexes having two phosphinimine ligands and at least one activatable ligand are catalyst components for olefin polymerization. Preferred polymerization systems are prepared by combining the organometallic complexes with an ionic activator and/or an alumoxane. Preferred catalyst components contain titanium, zirconium, or hafnium and are activated with an ionic activator to form catalysts for ethylene polymerization.

摘要翻译： 具有两个膦亚胺配体和至少一个可活化配体的有机金属络合物是用于烯烃聚合的催化剂组分。 通过将有机金属络合物与离子活化剂和/或铝氧烷组合来制备优选的聚合体系。 优选的催化剂组分含有钛，锆或铪，并用离子活化剂活化以形成用于乙烯聚合的催化剂。

公开(公告)号：US6124487A

公开(公告)日：2000-09-26

申请号：US36241

申请日：1998-03-06

申请人： Rupert Edward von Haken Spence ,  Xiaoliang Gao ,  Linda Koch ,  Stephen John Brown ,  Daryll G. Harrison

发明人： Rupert Edward von Haken Spence ,  Xiaoliang Gao ,  Linda Koch ,  Stephen John Brown ,  Daryll G. Harrison

IPC分类号： C07F9/6568 ,  C07F9/70 ,  C07F9/90 ,  C07F9/94 ,  C07F17/00 ,  C08F4/659 ,  C08F10/02 ,  C08F110/02 ,  C08F210/16 ,  C07F15/00 ,  C07F9/02

CPC分类号： C08F10/02 ,  C07F17/00 ,  C07F9/6568 ,  C07F9/706 ,  C07F9/906 ,  C07F9/94 ,  C08F110/02 ,  C08F210/16 ,  C08F4/65908 ,  C08F4/65912 ,  C08F4/65916 ,  Y10S106/901

摘要： A new family of metallacycles, which are preferably zirconacycles, is characterized by having a unique halogenated substituent. The metallacycles are useful for the preparation of main group heterocycles, especially two novel families of heterocycles. The first new family of heterocycles preferably contains a halosilyl substituent. A preferred group of the second family of novel heterocycles contains a silyl group having a leaving group bonded thereto. The preferred group of these heterocycles is suitable for preparing novel organometallic complexes having a bridged bidentate heterocyclic ligand. These novel organometallic complexes may be used as catalyst components in olefin polymerization. The subject catalyst components are particularly well suited for use in the medium pressure solution process to prepare linear low density polyethylene.

摘要翻译： 一个新的金属系列，优选是锆石环，其特征在于具有独特的卤代取代基。 金属螯合物可用于制备主要杂环，特别是两个新的杂环族。 第一个新的杂环族优选含有卤代甲硅烷基取代基。 第二族新杂环的优选基团含有具有与其结合的离去基团的甲硅烷基。 这些杂环的优选基团适用于制备具有桥连二齿杂环配体的新的有机金属络合物。 这些新型有机金属络合物可用作烯烃聚合中的催化剂组分。 本发明的催化剂组分特别适用于中压溶液法制备线性低密度聚乙烯。

公开(公告)号：US6051667A

公开(公告)日：2000-04-18

申请号：US65594

申请日：1998-04-24

申请人： Rupert Edward von Haken Spence ,  Xiaoliang Gao ,  Linda Koch ,  Stephen John Brown ,  Daryll G. Harrison ,  Qinyan Wang

发明人： Rupert Edward von Haken Spence ,  Xiaoliang Gao ,  Linda Koch ,  Stephen John Brown ,  Daryll G. Harrison ,  Qinyan Wang

IPC分类号： C07F9/6568 ,  C07F17/00 ,  C08F4/642 ,  C08F4/659 ,  C08F10/02 ,  C08F4/44

CPC分类号： C08F10/02 ,  C07F17/00 ,  C07F9/65683 ,  C08F110/02 ,  C08F210/16 ,  C08F4/65908 ,  C08F4/65912 ,  C08F4/65916 ,  Y10S526/943

摘要： An olefin polymerization process uses a catalyst with an organometallic complex of a group 4 metal having a bridged cyclopentadienyl-phosphole ligand, as defined by the formula: ##STR1## wherein: each Sl is a non-interfering spectator ligand;Y is selected from Si, Ge and Sn;Z is 2;R.sub.1, R.sub.2, and R.sub.3 are hydrogen or non-interfering substituents;Cp* is selected from cyclopentadienyl, substituted cyclopentadienyl, indenyl, substituted indenyl, fluorenyl and substituted fluorenyl;M4 is selected from Ti, Zr and Hf;X is an anionic ligand; andn is 1 or 2, depending upon the oxidation state of M4.A catalyst having a fluorenyl ligand and a dimethyl silyl bridge is preferred. This invention may be used to prepare polyethylenes having a broad molecular weight distribution.

摘要翻译： 烯烃聚合方法使用具有如下式所定义的具有桥连环戊二烯基磷光体配体的第4族金属的有机金属络合物的催化剂：其中：每个S 1是非干扰观察配体; Y选自Si，Ge，Sn; Z为2; R1，R2和R3是氢或非干扰取代基; Cp *选自环戊二烯基，取代的环戊二烯基，茚基，取代的茚基，芴基和取代的芴基; M4选自Ti，Zr和Hf; X是阴离子配体; 取决于M4的氧化态，n为1或2。 具有芴基配体和二甲基甲硅烷基桥的催化剂是优选的。 本发明可用于制备具有宽分子量分布的聚乙烯。

公开(公告)号：US06221985B1

公开(公告)日：2001-04-24

申请号：US09229861

申请日：1999-01-13

申请人： Xiaoliang Gao ,  Qinyan Wang ,  Rupert Edward von Haken Spence ,  Stephen John Brown ,  Peter Zoricak

发明人： Xiaoliang Gao ,  Qinyan Wang ,  Rupert Edward von Haken Spence ,  Stephen John Brown ,  Peter Zoricak

IPC分类号： C08F444

CPC分类号： C08F10/00 ,  C07F17/00 ,  C08F4/65908 ,  C08F210/16 ,  Y10S526/943 ,  C08F4/6592 ,  C08F2/06 ,  C08F210/14 ,  C08F2500/12

摘要： A medium pressure process for the solution polymerization of ethylene at a temperature of from 80° C. to 250° C. in the presence of a catalyst system comprising (1) a catalyst component which is a group 4 metal complex having a delocalized, cyclic, pi-bonded ligand, a (defined, specific) heteroligand and one or two activatable ligands; and (2) an ionic activator which does not contain an active proton. The catalyst component is unbridged and easily synthesized. It is highly active in solution polymerization when properly activated (but is not active when used in combination with an alumoxane). Preferred catalyst systems contain an unbridged monocyclopentadienyl titanium (IV) complex and triphenylcarbenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate.

摘要翻译： 在催化剂体系的存在下，在80℃至250℃的温度下乙烯的溶液聚合的中压方法，包括（1）催化剂组分，其是具有离域的环状的第4族金属络合物 ，π键合配体，（限定的，特异性的）杂配偶体和一个或两个可激活的配体; 和（2）不含活性质子的离子活化剂。 催化剂组分是未桥接的并且易于合成。 当溶剂聚合适当地活化时（但与铝氧烷结合使用时，其不具有活性），它是非常活泼的。 优选的催化剂体系包含未桥连的单环戊二烯基钛（IV）络合物和四（五氟苯基）硼酸三苯基碳鎓。